涂覆组合物、固化膜、层叠体和轮胎制造技术

本发明专利技术的目的是提供获得具有良好的对基材的密合性和良好的耐弯曲疲劳性的固化膜的涂覆组合物。进一步，本发明专利技术的目的是提供由该涂覆组合物获得的固化膜，和其中形成了该固化膜的轮胎和层叠体。根据本发明专利技术的涂覆组合物的特征在于包含多硫醇化合物(A)、具有烯键式不饱和基团的聚氨酯(B)和自由基产生剂(C)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】涂覆组合物、固化膜、层叠体和轮胎
本专利技术涉及涂覆组合物、固化膜、层叠体和轮胎。
技术介绍
轮胎的除了轮胎行驶面(treadsurface)以外的外部构件需要抑制臭氧龟裂，但现有状况是难以通过改善轮胎本身的组成来实现该抑制。因此，已经开发了能够抑制臭氧龟裂且不使轮胎性能劣化的表面保护膜。PTL1涉及轮胎的外部表面的表面状态、特别是抵抗臭氧的保护以及其外观的改善，并且记载了一种轮胎，在其包含实质上不饱和的二烯弹性体作为基材的橡胶外部表面的至少一部分上用涂覆组合物涂覆，其中所述涂覆组合物由用选自脂肪族聚醚或聚酯和具有半芳香族主链的聚醚或聚酯的多元醇制备的聚氨酯形成，弹性体与聚氨酯之间的结合用极性官能团来形成，并且所述涂覆组合物包含表面活性剂。引用列表专利文献PTL1：JP2003-535762A
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的是提供能够提供对基材的密合性和耐弯曲疲劳性优异的固化膜的涂覆组合物。本专利技术的另一目的是提供由该涂覆组合物获得的固化膜，以及各自在其上形成了该固化膜的层叠体和轮胎。用于解决问题的方案作为由本专利技术人进行的认真研究的结果，已经发现的是，该问题可以通过包含多硫醇化合物(A)、具有烯键式不饱和基团的聚氨酯(B)和自由基产生剂(C)的涂覆组合物来解决。具体地，本专利技术涉及以下项目<1>至<8>。<1>一种涂覆组合物，其包含多硫醇化合物(A)、具有烯键式不饱和基团的聚氨酯(B)和自由基产生剂(C)。<2>根据项目<1>所述的涂覆组合物，其进一步包含水(D)。<3>一种固化膜，其通过将根据项目<1>或<2>所述的涂覆组合物固化来形成。<4>根据项目<3>所述的固化膜，其伸长25％时的拉伸应力(模量M25)为3MPa以下。<5>一种层叠体，其包括根据项目<3>或<4>所述的固化膜。<6>一种轮胎，其包括形成在其外表面的至少一部分上的根据项目<3>或<4>所述的固化膜。<7>一种轮胎，其包括形成在其轮胎接地面的沟槽和/或侧壁上的根据项目<3>或<4>所述的固化膜。<8>根据项目<6>或<7>所述的轮胎，其中所述固化膜的厚度为5至200μm。专利技术的效果根据本专利技术，可以提供能够提供对基材的密合性和耐弯曲疲劳性优异的固化膜的涂覆组合物。根据本专利技术，进一步，可以提供由该涂覆组合物获得的固化膜以及各自在其上形成了固化膜的层叠体和轮胎。具体实施方式本专利技术将参考其实施方案详细地描述。在以下说明中，示出数值范围的表述"A至B"意指包括端点A和B的数值范围，并且表示"A以上且B以下"(A<B的情况)或"A以下且B以上”(A>B的情况)。表述质量份和质量％分别具有与重量份和重量％相同的含义。[涂覆组合物]本专利技术的涂覆组合物包含多硫醇化合物(A)(下文中可以称为组分A)、具有烯键式不饱和基团的聚氨酯(B)(下文中可以称为组分B)和自由基产生剂(C)(下文中可以称为组分C)。本专利技术的涂覆组合物优选应用于包含二烯系橡胶的基材，并且特别优选为轮胎用涂覆组合物，即，基材是轮胎。如PTL1中记载，轮胎的耐臭氧性常规地通过在其上设置涂膜来提高。然而，常规的涂覆组合物在对基材例如轮胎的密合性方面不足，并且在PTL1中，在应用涂覆组合物之前，必要地通过借助基材的表面处理而在其上提供极性来使基材官能化，这会使生产性劣化。进一步，在轮胎的轮胎行驶面上设置的表面保护膜可以提供在表面保护膜的磨损前后之间的胎面的性能变化的可能性，并且为了抑制该变化，需要涂覆组合物能够特别地涂覆在其沟槽底部和侧壁等上。虽然用于特别地涂覆在轮胎的沟槽底部和侧壁上的方法的实例包括喷涂法，但组合物必要具有低的粘度以喷射该组合物。此外，由于环境考量而需要抑制VOC(挥发性有机化合物)，因而分散在水中的涂覆剂组合物是优选的。作为由本专利技术人进行的认真研究的结果，已经发现的是，在不预处理基材的情况下对基材的密合性和耐弯曲疲劳性优异的固化膜可以通过使用包含组分A至C的涂覆组合物来获得，因而已经完成了本专利技术。虽然其具体机理不清楚，但其一部分可以推测如下。当自由基通过加热或紫外线照射等而从自由基产生剂(组分C)产生时，多硫醇化合物(组分A)和包含于基材中的二烯系化合物(例如天然橡胶和二烯系橡胶)利用该自由基通过烯-硫醇反应(ene-thiolreaction)彼此结合。多硫醇化合物(组分A)也与包含于聚氨酯(组分B)中的烯键式不饱和基团反应，进一步聚氨酯的烯键式不饱和基团经历自由基聚合。所以，估计的是，将涂覆组合物固化，同时在基材与涂覆组合物之间形成交联，由此提供了对基材的密合性优异的固化膜。进一步，估计的是，挠性优异的聚氨酯的使用提供了耐弯曲疲劳性也优异的固化膜。本专利技术将在以下详细地描述。<多硫醇化合物(A)>本专利技术的涂覆组合物包含多硫醇化合物(A)(组分A)。组分A与后述的组分B形成交联，还与基材形成交联，以起到交联剂的作用，因而有助于提高固化膜的密合性。在本专利技术中，多硫醇化合物(A)意指在一个分子中具有两个以上的硫醇基(也可以称为巯基，-SH)的化合物。多硫醇化合物(A)没有特别限制，并且从提高密合性的观点，优选为在一个分子中具有2至6个硫醇基的化合物。多硫醇化合物(A)包括伯化合物、仲化合物和叔化合物，并且从提高密合性的观点，优选为伯化合物。从提高密合性的观点，多硫醇化合物(A)的分子量优选为3,000以下，更优选2,000以下，进一步优选1,000以下，又进一步优选900以下，并且又更进一步优选800以下。在其中多硫醇化合物(A)为聚合物的情况下，其分子量为通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量的苯乙烯换算的数均分子量。多硫醇化合物(A)的实例包括可以包含杂原子的脂肪族多硫醇化合物和可以包含杂原子的芳香族多硫醇化合物，并且从提高密合性的观点，优选可以包含杂原子的脂肪族多硫醇化合物。可以包含杂原子的脂肪族多硫醇化合物在这里意指在一个分子中具有两个以上的硫醇基的可以包含杂原子的脂肪族化合物。可以包含杂原子的芳香族多硫醇化合物在这里意指在一个分子中具有两个以上的硫醇基的可以包含杂原子的芳香族化合物。从提高密合性的观点，杂原子优选为选自由氧原子、氮原子、硫原子、磷原子、卤素原子和硅原子组成的组的至少一种，更优选选自由氧原子、氮原子、硫原子、磷原子和卤素原子组成的组的至少一种，并且进一步优选选自由氧原子、氮原子和硫原子组成的组的至少一种。可以包含杂原子的脂肪族多硫醇化合物的实例包括：例如具有2至20个碳原子的烷二硫醇本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种涂覆组合物，其包含：多硫醇化合物(A)，具有烯键式不饱和基团的聚氨酯(B)，和自由基产生剂(C)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.22 JP 2015-2505751.一种涂覆组合物，其包含：多硫醇化合物(A)，具有烯键式不饱和基团的聚氨酯(B)，和自由基产生剂(C)。2.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其进一步包含水(D)。3.一种固化膜，其通过将根据权利要求1或2所述的涂覆组合物固化来形成。4.根据权利要求3所述的固...

【专利技术属性】
技术研发人员：浦田智裕，武者信一，早川光太郎，船木竜也，大迫章英，
申请(专利权)人：株式会社普利司通，
类型：发明
国别省市：日本,JP