甲基叔丁基醚的脱硫后的副产物的处理方法和甲基叔丁基醚的生产和后处理装置制造方法及图纸

本发明专利技术涉及甲基叔丁基醚的生产领域，公开了一种甲基叔丁基醚的脱硫后的副产物的处理方法和一种甲基叔丁基醚的生产和后处理装置。所述处理方法包括：将所述脱硫后的副产物与焦化汽油按照不超过0.1：1的比例混合作为加氢原料进行加氢反应；其中，所述脱硫后的副产物含有以硫元素计的2‑20重量％的含硫化合物、8‑20重量％的芳烃和0‑60重量％的异丁烯二聚物。采用本发明专利技术提供的方法和装置，既解决了异丁烯二聚物易结焦处理难度大的问题，又解决了芳烃组分和含硫组分影响后续装置长周期平稳运行的问题，高效环保。

Treatment of by-products from desulfurization of methyl tert-butyl ether and production and post-treatment unit of methyl tert-butyl ether

The invention relates to the production field of methyl tert-butyl ether, discloses a method for treating by-products after desulfurization of methyl tert-butyl ether and a production and post-treatment device for methyl tert-butyl ether. The treatment method comprises the following steps: mixing the desulfurized by-product with coking gasoline in a ratio not exceeding 0.1:1 as a hydrogenation feedstock for hydrogenation; wherein the by-product after desulfurization contains sulfur compounds of 2_20 wt%, aromatic hydrocarbons of 8_20 wt% and isobutene of 0_60 wt%. Two polymer. The method and device provided by the invention not only solves the problem that the coking treatment of isobutylene dimer is difficult, but also solves the problem that the aromatic hydrocarbon component and sulfur component affect the long-term stable operation of the follow-up device, and has high efficiency and environmental protection.

【技术实现步骤摘要】
甲基叔丁基醚的脱硫后的副产物的处理方法和甲基叔丁基醚的生产和后处理装置
本专利技术涉及甲基叔丁基醚的生产领域，具体地，涉及一种甲基叔丁基醚的脱硫后的副产物的处理方法和一种甲基叔丁基醚的生产和后处理装置。
技术介绍
甲基叔丁基醚，英文缩写为MTBE(methyltert-butylether)，常用于无铅汽油中作为抗爆剂，在化工及生物领域也具有广泛用途。20世纪70年代，MTBE作为提高汽油辛烷值的汽油调和组分开始被人们注意。MTBE的基础辛烷值RON：118，研究法辛烷值115，马达法辛烷值MON：100，是优良的汽油高辛烷值添加剂和抗爆剂。化学含氧量较甲醇低得多，利于暖车和节约燃料，蒸发潜热低，对冷启动有利，常用于无铅汽油和低铅油的调合。MTBE与汽油可以任意比例互溶而不发生分层现象，与汽油组分调和时，有良好的调和效应，调和辛烷值高于其净辛烷值。MTBE化学性质稳定，含氧量相对较高，能够显著改善汽车尾气排放，降低尾气中一氧化碳的含量。而且燃烧效率高，可以抑制臭氧的生成。它可以替代四乙基铅作为抗爆剂，生产无铅汽油。现在约有95％的MTBE用作辛烷值提高剂和汽油中含氧剂。催化液化气及甲醇作为MTBE装置的重要原料，在醚化反应的重要过程中，催化液化气中的硫醇性硫与异丁烯醚化反应生产甲基叔丁基硫醚等高硫组分。同时在MTBE产品脱硫的过程中加入萃取防胶剂，与反应过程中生产的高硫组分共同作为脱硫副产物。这部分产品对人类和哺乳类均具有毒性，需要进行处理。在经过MTBE产品脱硫塔萃取分离后，MTBE产品的脱硫副产品含有10％左右的芳烃及50～60％的异丁烯二聚物，去常规加氢精制装置处理，反应器温升较低，同时异丁烯二聚物易发生二次聚合反应，产生结焦的状况，不利于加氢装置的长期平稳运行，同时加氢产品通常作为乙烯原料，较高的芳烃含量对乙烯装置的运行有较大影响。目前国内对MTBE脱硫副产物主要处理方式有四类：1、做重整加氢催化剂的硫化剂。重整加氢催化剂的硫化剂用量较少，仅在开工阶段会对新催化剂进行硫化，无法消耗MTBE产品脱硫设施副产品的产出量。同时脱硫副产物中的组分较为复杂，组成波动较大，且含有较高比例的甲苯，作为硫化剂易影响催化剂的硫化效果。2、作为二硫化物综合利用装置进料。分离出纯二甲基二硫、甲基乙基二硫化物进行利用。但是这种方法需要专门的配套装置，成本升高，同时因脱硫副产物量较少，且其中二硫化物含量偏低，副产物较多，不具备统一回收的条件。3、交由环保公司统一处理。脱硫后副产物无法连续出装置，需在脱硫塔底累计一定量后，通过槽车送往环保公司，工艺参数波动大，产品质量不稳定；交由环保公司处理费用较高，操作风险大，同时脱硫副产物中含有较高比例的芳烃，造成了资源的浪费，经济效益较差。目前脱硫后副产物大多采用这一思路处理。4、直接加氢处理。直接加氢处理工艺中，仍需要对氢气纯度、硫含量、水含量等要求极为苛刻还原态金属催化剂。将大量脱硫后副产物直接混入普通加氢精制装置进料中处理，却因反应器压降上升过快而不得不进行停工处理。因此对碳五物料直接常规加氢处理，在实际操作过程中，有较大难度。因此，开发一种高效且环保的甲基叔丁基醚的脱硫后的副产物的处理方法以及相应的装置是十分必要的。
技术实现思路
为了克服现有技术中甲基叔丁基醚脱硫后的副产物的处理方法效率低、受副产物组成波动影响大等缺陷，提供了一种甲基叔丁基醚的脱硫后的副产物的处理方法，采用该方法，既解决了异丁烯二聚物易结焦处理难度大的问题，又解决了芳烃组分和含硫组分影响后续装置长周期平稳运行的问题，高效环保。具体地，第一方面，本专利技术提供了一种甲基叔丁基醚的脱硫后的副产物的处理方法，该方法包括：将所述脱硫后的副产物与焦化汽油按照不超过0.1：1的比例混合作为加氢原料进行加氢反应；其中，所述脱硫后的副产物含有以硫元素计的2-20重量％的含硫化合物、8-20重量％的芳烃和0-60重量％的异丁烯二聚物。第二方面，本专利技术提供了一种甲基叔丁基醚的生产和后处理装置，其中，该装置包括碳四原料罐、甲醇原料罐、醚化反应器、催化蒸馏塔、萃取防胶剂原料罐、脱硫塔和加氢单元，其中，所述碳四原料罐的出口和所述甲醇原料罐的出口均与所述醚化反应器的侧线入口连接，所述醚化反应器的塔顶出口与所述催化蒸馏塔的侧线入口连接，所述催化蒸馏塔的塔底出口和所述萃取防胶剂原料罐的出口均与所述脱硫塔的侧线入口连接，所述脱硫塔的塔底出口与所述加氢单元的入口连接。采用本专利技术提供的方法和装置，有以下优点：1、掺炼后作为焦化汽油混合加氢原料，将脱硫后的副产物与焦化汽油混合后进行加氢、冷却、分离、汽提等手段生产精制石脑油作为乙烯裂解原料。通过有效控制脱硫后副产物中的芳烃及二聚物含量，控制焦化汽油掺炼比例，有效防止反应器及高压换热器结焦、压差上升等情况。同时因焦化汽油与脱硫后副产物按照一定比例掺炼，焦化汽油加氢发热量满足将原料换热至反应起始温度条件，避免芳烃含量较高无法满足温升，节约了加氢装置反应加热炉运行成本，降低了装置能耗。2、本专利技术的处理方法使得MTBE脱硫后的副产物得到妥善处理，变废为宝，防止了脱硫剂工业废液对环境的污染，又使得甲苯、异丁烯二聚物、甲基叔丁基硫醚等作为焦化汽油加氢的原料得以回收，使得本专利技术的回收处理方法形成了连贯的生产路线。由于回收处理可以提高综合收率，降低了成本，获得很大的经济效益。3、本专利技术的处理方法工艺流程简单、稳定，创造性的利用焦化汽油混合加氢要求，利用焦化汽油作为稀释剂，保障下游装置的稳定运行。4、本专利技术确保脱硫塔塔底的脱硫后副产物长周期稳定外送，各工艺卡片指标平稳，MTBE产品脱硫效果明显提升。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。附图说明附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中：图1是本专利技术提供的甲基叔丁基醚的生产和后处理装置的一种优选的实施方式。附图标记说明1碳四原料罐2甲醇原料罐3醚化反应器4催化蒸馏塔5萃取防胶剂原料罐6脱硫塔7加氢单元具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。本专利技术提供了一种甲基叔丁基醚的脱硫后的副产物的处理方法，该方法包括：将所述脱硫后的副产物与焦化汽油按照不超过0.1：1的比例混合作为加氢原料进行加氢反应；其中，所述脱硫后的副产物含有以硫元素计的2-20重量％的含硫化合物、8-20重量％的芳烃和0-60重量％的异丁烯二聚物。优选地，所述脱硫后的副产物与焦化汽油按照0.01-0.09：1的比例混合作为加氢原料，更优选为0.02-0.08：1。优选地，所述脱硫后的副产物含有以硫元素计的3-18重量％的含硫化合物、9-19重量％的芳烃和1-60重量％的异丁烯二聚物。更优选地，所述脱硫后的副产物含有以硫元本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种甲基叔丁基醚的脱硫后的副产物的处理方法，其特征在于，该方法包括：将所述脱硫后的副产物与焦化汽油按照不超过0.1：1的比例混合作为加氢原料进行加氢反应；其中，所述脱硫后的副产物含有以硫元素计的2‑20重量％的含硫化合物、8‑20重量％的芳烃和0‑60重量％的异丁烯二聚物。

【技术特征摘要】
1.一种甲基叔丁基醚的脱硫后的副产物的处理方法，其特征在于，该方法包括：将所述脱硫后的副产物与焦化汽油按照不超过0.1：1的比例混合作为加氢原料进行加氢反应；其中，所述脱硫后的副产物含有以硫元素计的2-20重量％的含硫化合物、8-20重量％的芳烃和0-60重量％的异丁烯二聚物。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述脱硫后的副产物与焦化汽油按照0.01-0.09：1的比例混合作为加氢原料。3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述脱硫后的副产物含有以硫元素计的3-18重量％的含硫化合物、9-19重量％的芳烃和1-60重量％的异丁烯二聚物。4.根据权利要求1或3所述的方法，其中，所述脱硫后的副产物的初馏点为58-68℃，终馏点为120-200℃。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述方法还包括按照以下过程制备脱硫后的副产物：(1)在醚化反应条件下，将碳四原料与甲醇进行接触；(2)将步骤(1)得到的产物通过催化蒸馏塔；(3)将步骤(2)得到的催化蒸馏塔塔底产物与萃取防胶剂混合后进入脱硫塔进行脱硫处理，从脱硫塔塔底得到脱硫后的副产物。6.根据权利要求5所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述醚化反应条件包括：温度为55-80℃，优选为60-73℃。7.根据权利要求5所述的方法，其中，所述催化蒸馏塔的运行条件包括：塔底温度为120-140℃，优选为125-130℃；塔压为0.3-0.75MPa，优选为0.6-0.65MPa。8.根据权利要求5所述的方法，其中，相对于1kg的所述催化蒸馏塔塔底产物，所...

【专利技术属性】
技术研发人员：俞坚祥，谢国群，林水生，李金柱，凌再申，王安琪，金森，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江,33