利用氯喹那多废渣制备8-羟基-2-甲基喹啉的方法技术

技术编号:18726121 阅读:138 留言:0更新日期:2018-08-22 01:19
本发明专利技术属于有机废渣回收技术领域,具体涉及一种利用氯喹那多废渣制备8‑羟基‑2‑甲基喹啉的方法。该方法在缚酸剂存在下,利用氢化催化剂催化氢化氯喹那多废渣,氯喹那多废渣催化氢化后,过滤,保留固体,酸液溶解,调节溶液pH值,然后萃取,保留有机相,干燥,蒸馏,制得8‑羟基‑2‑甲基喹啉。本发明专利技术使用高活性氢化催化剂氢氧化钯碳,避免了钯碳、雷尼镍、铂碳等催化剂对于共轭环上氯代物反应活性的不足,避免了高温与高压等苛刻的反应条件,使反应易于控制,生产周期短,易于工业化。

Preparation of 8- hydroxyl -2- methyl quinoline from waste residue of quinoline

The invention belongs to the technical field of organic waste residue recovery, in particular to a method for preparing 8_hydroxy_2_methylquinoline from chloroquinado waste residue. In this method, 8_hydroxy_2_methylquinoline was prepared by catalytic hydrogenation of chloroquinadol residue with hydrogenation catalyst and catalytic hydrogenation of chloroquinadol residue, filtration, retention of solid, acid dissolution, adjustment of pH value of solution, extraction, retention of organic phase, drying and distillation. The invention uses high active hydrogenation catalyst palladium carbon hydroxide, avoids the inadequacy of palladium carbon, Raney nickel, platinum carbon and other catalysts in reacting with chlorides on the conjugated ring, avoids the harsh reaction conditions such as high temperature and high pressure, makes the reaction easy to control, shortens the production cycle, and is easy to industrialize.

【技术实现步骤摘要】
利用氯喹那多废渣制备8-羟基-2-甲基喹啉的方法
本专利技术属于有机废渣回收
,具体涉及一种利用氯喹那多废渣制备8-羟基-2-甲基喹啉的方法。
技术介绍
氯喹那多是一种黄色针状晶体,略带刺激性气味。具有抗真菌、滴虫、细菌(G+和G-)、衣原体和支原体等抗微生物病原体活性,是一种广谱抑菌剂。由于其微溶于水,病原体微生物一般通过胞吞作用而进入病原体细胞,使病原体细胞pH值改变、抑制病原体代谢等最终导致病原体死亡,而人体上皮细胞对氯喹那多没有吞噬功能,因此该药外用时对人体的不良反应甚小。氯喹那多是以8-羟基-2-甲基喹啉为原料,经过一步氯代反应合成的,但是在氯代反应过程中产生大量的多氯代产物,以及在氯喹那多精制过程中,少量氯喹那多产物残留在废渣中。如果对这些废渣不加以处理,不仅造成生产成本的大大浪费,还会对环保处理造成很大的压力,降低了产品的经济竞争力。目前还未发现对氯喹那多废渣加以处理的相关文献和报道。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种利用氯喹那多废渣制备8-羟基-2-甲基喹啉的方法,解决了氯喹那多废渣难以处理的问题。本专利技术所述的利用氯喹那多废渣制备8-羟基-2-甲基喹啉的方法:缚酸剂存在下,利用氢化催化剂催化氢化氯喹那多废渣,制得8-羟基-2-甲基喹啉。其中:所述缚酸剂为三乙胺,缚酸剂与氯喹那多废渣的质量比为1.3~2.0:1。所述氢化催化剂为5~10wt.%氢氧化钯碳,氢化催化剂与氯喹那多废渣的质量比为0.01~0.05:1。所述催化氢化温度为30~50℃,催化氢化时间为3~8小时。所述催化氢化时氢气压力为0.3~1.5MPa。所述催化氢化时溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇或乙酸乙酯,优选甲醇或乙醇;溶剂与氯喹那多废渣的质量比为8~12:1。本专利技术所述的利用氯喹那多废渣制备8-羟基-2-甲基喹啉的方法,进一步包括以下步骤:缚酸剂存在下,利用氢化催化剂催化氢化氯喹那多废渣,氯喹那多废渣催化氢化后,过滤,保留固体,酸液溶解,调节溶液pH值,然后萃取,保留有机相,干燥,蒸馏,制得8-羟基-2-甲基喹啉(Ⅵ)。其中:所述酸液为稀盐酸,稀盐酸的摩尔浓度为1.0mol/L。采用碳酸氢钠调节pH值,pH值为5~6。氯喹那多废渣的主要成分为多氯代物,为化合物(Ⅰ)、化合物(Ⅱ)、化合物(Ⅲ)、化合物(Ⅳ)和少量的氯喹那多(Ⅴ):本专利技术氢化催化过程如下:本专利技术的有益效果是:(1)本专利技术使用高活性氢化催化剂氢氧化钯碳,避免了钯碳、雷尼镍、铂碳等催化剂对于共轭环上氯代物反应活性的不足,避免了高温与高压等苛刻的反应条件,使反应易于控制,生产周期短,易于工业化。(2)本专利技术以氯喹那多废渣总质量计,8-羟基-2-甲基喹啉的产率为55~65%,纯度为99.0~99.5%;本专利技术中氯喹那多废渣重新利用,变废为宝,节约资源,减少环境污染,降低了生产成本,提高了产品竞争力,具有良好的经济效益。具体实施方式以下结合实施例对本专利技术做进一步描述。实施例1取30g氯喹那多废渣,加入到500ml氢化反应釜中,再加入300ml甲醇和60g三乙胺,在氮气保护下投入5wt.%氢氧化钯碳0.9g,用氮气置换3次后,通入氢气至1.0MPa,升温至43℃,开始保温,在此过程中,压力低于0.8MPa后,补加氢气至气压1.0MPa;保温反应6小时后,停止反应,过滤,浓缩反应液,剩余固体,用1.0mol/L的稀盐酸溶解,过滤,用碳酸氢钠调pH值至5,用二氯甲烷200ml分两次萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤,蒸馏出二氯甲烷后,精制得8-羟基-2-甲基喹啉18.6g,以氯喹那多废渣总质量计,8-羟基-2-甲基喹啉的产率为62%,HPLC纯度为99.4%。实施例2取30g氯喹那多废渣,加入到500ml氢化反应釜中,再加入300ml甲醇和40g三乙胺,在氮气保护下投入5wt.%氢氧化钯碳1.2g,用氮气置换4次后,通入氢气至0.8MPa,升温至35℃,开始保温,在此过程中,压力低于0.6MPa后,补加氢气至气压0.8MPa;保温反应4小时后,停止反应,过滤,浓缩反应液,剩余固体,用1.0mol/L的稀盐酸溶解,过滤,用碳酸氢钠调pH值至5.5,用二氯甲烷200ml分两次萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤,蒸馏出二氯甲烷后,精制得8-羟基-2-甲基喹啉17.9g,以氯喹那多废渣总质量计,8-羟基-2-甲基喹啉的产率为59.67%,HPLC纯度为99.4%。实施例3取30g氯喹那多废渣,加入到500ml氢化反应釜中,再加入300ml乙醇和60g三乙胺,在氮气保护下投入10wt.%氢氧化钯碳0.8g,用氮气置换5次后,通入氢气至0.5MPa,升温至40℃,开始保温,在此过程中,压力低于0.3MPa后,补加氢气至气压0.5MPa;保温反应5小时后,停止反应,过滤,浓缩反应液,剩余固体,用1.0mol/L的稀盐酸溶解,过滤,用碳酸氢钠调pH值至6,用二氯甲烷200ml分两次萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤,蒸馏出二氯甲烷后,精制得8-羟基-2-甲基喹啉17.2g,以氯喹那多废渣总质量计,8-羟基-2-甲基喹啉的产率为57.33%,HPLC纯度为99.2%。实施例4取30g氯喹那多废渣,加入到500ml氢化反应釜中,再加入300ml乙醇和60g三乙胺,在氮气保护下投入10wt.%氢氧化钯碳1.5g,用氮气置换5次后,通入氢气至1.5MPa,升温至38℃,开始保温,在此过程中,压力低于1.3MPa后,补加氢气至气压1.5MPa;保温反应3小时后,停止反应,过滤,浓缩反应液,剩余固体,用1.0mol/L的稀盐酸溶解,过滤,用碳酸氢钠调pH值至5.5,用二氯甲烷200ml分两次萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤,蒸馏出二氯甲烷后,精制得8-羟基-2-甲基喹啉18.8g,以氯喹那多废渣总质量计,8-羟基-2-甲基喹啉的产率为62.67%,HPLC纯度为99.3%。实施例5取30g氯喹那多废渣,加入到500ml氢化反应釜中,再加入300ml乙醇和60g三乙胺,在氮气保护下投入5wt.%氢氧化钯碳1.0g,用氮气置换5次后,通入氢气至0.5MPa,升温至48℃,开始保温,在此过程中,压力低于0.3MPa后,补加氢气至气压0.5MPa;保温反应6小时后,停止反应,过滤,浓缩反应液,剩余固体,用1.0mol/L的稀盐酸溶解,过滤,用碳酸氢钠调pH值至6,用二氯甲烷200ml分两次萃取,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过滤,蒸馏出二氯甲烷后,精制得8-羟基-2-甲基喹啉16.8g,以氯喹那多废渣总质量计,8-羟基-2-甲基喹啉的产率为56%,HPLC纯度为99.3%。对比例1将实施例1中氢氧化钯碳改为钯碳,其余步骤同实施例1。精制得8-羟基-2-甲基喹啉7.8g,以氯喹那多废渣总质量计,8-羟基-2-甲基喹啉的产率为26%,HPLC纯度为86.3%。对比例2将实施例1中氢氧化钯碳改为雷尼镍,其余步骤同实施例1。精制得8-羟基-2-甲基喹啉4.9g,以氯喹那多废渣总质量计,8-羟基-2-甲基喹啉的产率为16.3%,HPLC纯度为88.2%。对比例3实施例1中不添加氢氧化钯碳,其余步骤同实施例1。精制得8-羟基-2-甲基喹啉3.5g,以氯喹那多废渣总质量计,8-羟基-2-甲基喹啉本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种利用氯喹那多废渣制备8‑羟基‑2‑甲基喹啉的方法,其特征在于:缚酸剂存在下,利用氢化催化剂催化氢化氯喹那多废渣,制得8‑羟基‑2‑甲基喹啉。

【技术特征摘要】
1.一种利用氯喹那多废渣制备8-羟基-2-甲基喹啉的方法,其特征在于:缚酸剂存在下,利用氢化催化剂催化氢化氯喹那多废渣,制得8-羟基-2-甲基喹啉。2.根据权利要求1所述的利用氯喹那多废渣制备8-羟基-2-甲基喹啉的方法,其特征在于:所述缚酸剂为三乙胺,缚酸剂与氯喹那多废渣的质量比为1.3~2.0:1。3.根据权利要求1所述的利用氯喹那多废渣制备8-羟基-2-甲基喹啉的方法,其特征在于:所述氢化催化剂为5~10wt.%氢氧化钯碳,氢化催化剂与氯喹那多废渣的质量比为0.01~0.05:1。4.根据权利要求1所述的利用氯喹那多废渣制备8-羟基-2-甲基喹啉的方法,其特征在于:所述催化氢化温度为30~50℃,催化氢化时间为3~8小时。5.根据权利要求1所述的利用氯喹那多废渣制备8-羟基-2-甲基喹啉的方法,其特征在于:所述催化氢化时氢气压力为0.3~1.5MPa。6....

【专利技术属性】
技术研发人员:孙滨张宾张治中王萌张彤李建凯
申请(专利权)人:北京朗依制药有限公司沧州分公司北京朗依制药有限公司山东金城医药集团股份有限公司
类型:发明
国别省市:河北,13

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1