基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料及制备方法技术

本发明专利技术属于材料制备技术领域，公开了一种基于对苯二胺桥连双8‑羟基喹啉的配体材料及制备方法，本发明专利技术通过对8‑羟基喹啉结构的2位进行修饰，通过8‑羟基喹啉‑2‑甲醛与对苯二胺反应生成席夫碱结构连接二个8‑羟基喹啉环生成由对苯二胺桥连的双8‑羟基喹啉结构的配体，使新型8‑羟基喹啉配体不但共轭链增加，而且具有双配位基团，能形成双核金属配合物；同时，具有良好的热稳定性。由于此新型配体具有双配位结构，因此，对合成性能良好的双核金属配合物发光材料提供了新的途径。

Ligand material and preparation method of bridged double 8- hydroxyquinoline based on benzo two amine

The invention belongs to the technical field of material preparation, and discloses a ligand material based on p-phenylenediamine bridged bis-8_hydroxyquinoline and a preparation method thereof. By modifying the two positions of the structure of 8_hydroxyquinoline, two 8_hydroxyquinolines are connected by the reaction of 8_hydroxyquinoline_2_formaldehyde with p-phenylenediamine to form two 8_hydroxyquinoline structures. The ligands with the structure of bis-8 hydroxyquinoline bridged by p-phenylenediamine are formed by the linking of the ring. The new ligands not only have more conjugated chains, but also have bi-coordination groups, which can form binuclear metal complexes. At the same time, they have good thermal stability. Because the new ligand has a double coordination structure, it provides a new way to synthesize binuclear metal complexes with good properties.

【技术实现步骤摘要】
基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料及制备方法
本专利技术属于材料制备
，尤其涉及一种基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料及制备方法。
技术介绍
目前，业内常用的现有技术是这样的：以有机发光材料作为发射层材料的有机电致发光器件的研究越来越引起人们的关注。8-羟基喹啉及其衍生物是优良的电子传输材料，近几年研究表明,可以通过修饰8-羟基喹啉的结构，得到不同的发光波长，甚至发白光材料；对8-羟基喹啉环上的2、5位或是7位进行结构修饰，引入1个大共轭取代基改变HUMO与LOMO间的能隙差，从而达到调控发光波长的目的，增加了材料的热稳定性。在实际应用方面就可以简化工艺，降低成本，具有广阔的商业化前景。然而，现在对8-羟基喹啉的改进都是只考虑了在一个8-羟基喹啉环的某个位置引入某些基团进行修饰，而没有用大共轭结构把两个8-羟基喹啉环连接起来，其不足是修饰后的8-羟基喹啉不能形成双核金属配合物。综上所述，现有技术存在的问题是：对单个8-羟基喹啉进行改进修饰时，修饰后的8-羟基喹啉不能形成双核金属配合物。本方案中，用对苯二胺把两个8-羟基喹啉-2-甲基连接起来生成含两个配位基团的双配位体，两个配位基团就可以与两个金属离子反应生成双核金属配合物。因为对苯二胺中有二个胺基，每个胺基可以与8-羟基喹啉-2-甲醛中的醛基发生Schiffbase反应，二个胺基可以与两个8-羟基喹啉-2-甲醛反应，这样就可以通过Schiffbase反应实现上述所要求的含两个配位基团双配位体。解决上述技术问题的难度和意义：其难度在于怎样用一个高度共轭的刚性结构通过8-羟基喹啉的2位准确地把两个8-羟基喹啉连接起来，从而获得一个含两个8-羟基喹啉结构的双配位配体。其意义在于，这样的配体可以通过改变配位金属离子的种类和数量调节配合物的发光波长，以满足不同的需要。
技术实现思路
针对现有技术存在的问题，本专利技术提供了一种基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料及制备方法。本专利技术是这样实现的，利用8-羟基喹啉-2-甲醛上活泼的醛基与对苯二胺，在N2保护下，对苯二胺的两个氨基分别与两个8-羟基喹啉-2-甲醛结构上的醛基通过Schiffbase亲核加成反应生成甲亚胺结构，从而将两个8-羟基喹啉结构通过刚性共轭的对苯二甲亚胺结构桥连起来，获得高刚性，高共轭的双8-羟基喹啉配位结构。本专利技术的基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料化学式为：本专利技术的另一目的在于提供一种基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料的制备方法，所述基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料的制备方法的化学方程式为进一步，所述基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料的制备方法具体步骤为：将8-羟基喹啉-2-甲醛溶于无水乙醇中；在N2保护和室温下滴加对苯二胺乙醇溶液，30min滴完；继续回流反应1h，旋蒸除去溶剂；粗产物用乙酸乙酯和石油醚体积比为3：7的混合溶剂作流动相进行柱层析分离提纯，得橙色粉末。进一步，所述基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料的元素分析实测值(％，计算值，C26H18N4O2)：C：74.60(74.63)；H：4.32(4.34)；N：13.38(13.39)；EIMSm/z419(M+)。综上所述，本专利技术的优点及积极效果为：本专利技术通过对8-羟基喹啉结构的2位进行修饰，通过8-羟基喹啉-2-甲醛与对苯二胺反应生成席夫碱结构连接二个8-羟基喹啉环生成由对苯二胺桥连的双8-羟基喹啉结构的配体，使新型8-羟基喹啉配体不但共轭链增加，而且具有双配位基团，能形成双核金属配合物；例如，假设在一定条件下，可与二价金属离子形成如下的配合物。M1,M2可为Zn等二价金属，M1＝M2或M1≠M2，M1,M2也可以是三价金属或稀土金属，可以通过改变配位金属离子的种类和数量形成不同离子的双核配合物，从而实现调节金属配合物的发光波长；另个，可以发现，专利技术物质配体形成的双核金属配合物是封闭式的环状配合物，有效地增加了配合物的刚性，进而可以有效提高双核配合物的发光性能和热性能等各种性能。同时，经测定，专利技术物的熔点为157℃，失重5％左右的温度为175.7℃，说明专利技术物质具有良好的热稳定性。综上所述，由于此新型配体具有双配位结构，由上述双金属配合物结构可知，双金属配合物是一个环状化合物，与单配位金属配合物相比，具有很强的刚性结构，因此，对合成性能良好的双核金属配合物发光材料提供了新的途径。附图说明图1是本专利技术实施例提供的基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料的制备方法流程图；图2是本专利技术实施例提供的基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料的红外光谱图；图3是本专利技术实施例提供的基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料的TG曲线示意图。具体实施方式为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。如图1所示，本专利技术实施例提供的基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料的制备方法包括以下步骤：S101：将8-羟基喹啉-2-甲醛溶于无水乙醇中；S102：在N2保护和室温下滴加对苯二胺乙醇溶液，30min滴完；S103：继续回流反应1h，旋蒸除去溶剂；S104：粗产物用乙酸乙酯和石油醚体积比为3：7的混合溶剂作流动相进行柱层析分离提纯，得橙色粉末。将8-羟基喹啉-2-甲醛0.87g(5mmol)，溶于10mL无水乙醇中,在N2保护和室温下滴加5mL对苯二胺(0.55g，5mmol)乙醇溶液，30min滴完；继续回流反应1h，旋蒸除去溶剂；粗产物用乙酸乙酯和石油醚体积比为3：7的混合溶剂作流动相进行柱层析分离提纯，得橙色粉末1.55g，产率73％，熔点为157.2-157.7℃。元素分析实测值(％，计算值，C26H18N4O2)：C：74.60(74.63)；H：4.32(4.34)；N：13.38(13.39)；EIMSm/z419(M+)。如图2所示，采用KBr压片法，用傅里叶红外光谱仪进行扫描，得到产品的红外谱图，由图可知，在3390-3280cm-1处是苯环上-O-H的伸缩振动峰，在3040cm-1处显示烯烃C-H和苯环C-H的伸缩振动峰，1620cm-1处是苯环骨架C＝C的伸缩振动峰，在1590cm-1，1570cm-1，1510cm-1和1460cm-1处显示了吡啶环上骨架的四组伸缩振动峰，在826cm-1和748cm-1处分别显示了苯环对位二取代和邻位二取代的C-H变形振动峰，以上表明，所得产品即为专利技术物质的结构：如图3所示，在N2氛围下，测得专利技术产物的热重曲线,由图可知，在100℃左右出现一个曲线的下降坡段，该配合物在失重5％左右的温度为175.7℃。整个过程失重约为40％，说明了目标配合物具有较好的稳定性。以上所述仅为本专利技术的较佳实施例而已，并不用以限制本专利技术，凡在本专利技术的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种基于对苯二胺桥连双8‑羟基喹啉的配体材料的制备方法，其特征在于，所述基于对苯二胺桥连双8‑羟基喹啉的配体材料的制备方法的化学方程式为：

【技术特征摘要】
1.一种基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料的制备方法，其特征在于，所述基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料的制备方法的化学方程式为：2.如权利要求1所述的基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料的制备方法，其特征在于，所述基于对苯二胺桥连双8-羟基喹啉的配体材料的制备方法具体步骤为：将8-羟基喹啉-2-甲醛溶于无水乙醇中；在N2保护和室温下滴加对苯二胺乙醇溶液，30min滴完；继续回流反应1h，旋蒸除去溶剂；粗产物用乙酸乙酯和石油醚体积比为3：7的混合溶剂作流动相进行柱层析分离提纯，...

【专利技术属性】
技术研发人员：谢鹏波，袁宁宁，李善吉，欧阳英，
申请(专利权)人：广州工程技术职业学院，
类型：发明
国别省市：广东,44