一种孔径呈正态分布的闭孔型金属防腐涂层、其制备方法和用途技术

本发明专利技术公开了一种孔径呈正态分布的闭孔型金属防腐涂层，所述金属防腐涂层具有闭孔，不包含通孔，所述闭孔的孔径符合正态分布：

Closed aperture metal anticorrosive coating with normal pore size distribution, preparation method and application thereof

The invention discloses a closed-cell metal anticorrosive coating with normal pore size distribution. The metal anticorrosive coating has a closed pore and does not contain a through pore. The closed pore size conforms to normal distribution.

【技术实现步骤摘要】
一种孔径呈正态分布的闭孔型金属防腐涂层、其制备方法和用途
本专利技术属于金属材料技术，尤其涉及一种孔径呈正态分布的闭孔型金属防腐涂层、其制备方法和用途。
技术介绍
钢筋混凝土结构在今后相当长时间内仍将是最常用的结构形式之一。然而对于长期处于海水、海风等环境中，也就是在高腐蚀(充满氯离子)的潮湿环境中，混凝土结构中的钢筋容易遭受腐蚀破坏。特别是在浪溅区的混凝土，它的表面不断处于干湿循环中，混凝土表面孔隙内盐分浓度在干湿循环中逐渐增加。在浓度差作用下，盐分进一步向混凝土的内表渗入，直至钢筋表面，造成腐蚀。而且一旦破坏，维修会很困难甚至严重到无法维修。因此，海工混凝土结构的长期腐蚀是当前迫切解决的问题。目前，金属涂层技术是一种有效且经济的防腐蚀方法，其中，陶瓷涂层技术的研究时间长，技术成熟度高，其优点主要有1)相对于有机涂层，具有零VOC(挥发性有机物)排放，比较环保；2)内部结构致密，物理隔绝性好。已被广泛应用于金属基材的防腐蚀保护领域。但是涂层内部因为结晶水，游离水和气体的蒸发会自然形成孔洞，孔洞分为通孔和闭孔，所述的通孔是指相互连通的孔隙使得涂层外表面与基体金属表面相连通，所述的闭孔是指独立的封闭孔洞，且不与外界或其余孔洞相通。通孔的存在就会引导外部的腐蚀物质渗入涂层内部直达钢筋表面，在钢筋局部形成点状腐蚀，从而降低涂层的耐腐蚀性能。中国专利CN105670366A公开了一种用于钢筋防腐的低通孔率涂层及其涂覆方法，其中虽然做到将涂层的通孔率降低但是依旧没有达到无通孔的状态。此外，当涂层应用于钢筋表面时必须解决一个实际问题：涂层的延性能否满足钢筋的伸缩变形要求。具体来说，在实际的建筑钢筋应用时，建筑钢筋受力会产生变形，应变值在几百到上千个微应变。涂覆于钢筋外的保护涂层不可避免会随着钢筋发生形变。一旦钢筋在使用时，应变过大达到变形极限，会导致涂层开裂，海水(夹杂着腐蚀钢筋的氯离子)就会沿着涂层的裂缝接触到钢筋表面，从而大大降低涂层的防腐蚀性能。这就需要涂层具有相当的延性来维持对钢筋的保护。
技术实现思路
为了克服现有技术的缺点与不足，本专利技术的目的在于提供一种孔径呈正态分布的闭孔型金属防腐涂层，适用于腐蚀环境下的金属防腐领域，例如盐碱地，地下管道，海洋平台等方面。本专利技术的涂层具有延性高、耐磨性好、耐腐蚀性好、能与钢筋协调变形等特点。本专利技术是通过以下技术方案实现的：本专利技术的第一个目的是提供一种孔径呈正态分布的闭孔型金属防腐涂层，所述涂层的组成按重量计包括：硅氧化合物55-70份，热膨胀系数调节剂20-35份，粘结剂3-9份，氧化铝凝胶前驱体3-9份，催化剂1-3份和螯合剂1-2份。所述的氧化铝凝胶前驱体选自九水合硝酸铝、六水合氯化铝、异丙醇铝、仲丁醇铝中的任意一种或多种。所述涂层具有闭孔，不包含通孔，所述的闭孔是指独立的封闭孔洞，且不与外界或其余孔洞相通，所述闭孔的孔径符合正态分布：f(x)代表闭孔的孔径的分布率，无单位；x代表闭孔的孔径，单位为米(m)；位置参数μ代表着孔径的平均值，范围是0.00003-0.00005，单位为米(m)；尺度参数为σ代表着孔径分布的幅度，范围是0.000005-0.00001，无单位。即闭孔孔径的分布服从正态分布。进一步地，所述硅氧化合物选自石英砂、硅藻土、石英、鳞石英、方石英的任意一种或几种。并且所述硅氧化合物需为超细粉末，可以1000-2000目筛，优选为1100-1400目。进一步地，所述热膨胀系数调节剂选自偏硅酸钠、偏硅酸钾、偏硅酸锂、二氧化钛，氧化锆，氧化钒，氧化钪中的任意一种或几种。进一步地，粘结剂选自一氧化铬、三氧化二铬、一氧化镍、三氧化二镍、一氧化锰、二氧化锰、一氧化钴、三氧化二钴中的任意一种或几种。进一步地，所述催化剂选自环氧丙烷、盐酸、硫酸、氨水、氢氧化钠中的任意一种或几种。进一步地，所述螯合剂选自冰醋酸、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮的任意一种或几种。进一步地，用于钢筋防腐时，其具有较高的延性，极限拉应变可达到1000-2200微应变，且能够显著提高金属的耐腐蚀能力达10-12倍。所述涂层为闭孔型结构，所以涂层的变形范围比较大，让涂层不会因为刚度太大而无法受拉。所以此涂层的极限拉应变略比钢筋大一些，可以与钢筋发生协同拉伸，具有较高的延性。进一步地，作为本专利技术优选的任意一种实施方式，本专利技术所述的金属防腐涂层的制备方法，包括如下步骤：1)第一次研磨：将硅氧化合物55-70份、热膨胀系数调节剂20-35份、粘结剂3-9份研磨成粉末；2)制备混料：将上述原料加入氧化铝凝胶前驱体3-9份、催化剂1-3份、螯合剂1-2份和水混合搅拌得到混料；3)干燥：将步骤2)得到的混料干燥；4)第二次研磨：将步骤3)得到的混料再次研磨成粉末；5)涂覆：将步骤4)得到粉末涂覆在基体金属上；6)烧结：将步骤5)得到的涂覆有粉末的基体金属高温烧结，得到一种孔径呈正态分布的闭孔型金属防腐涂层和带有一种孔径呈正态分布的闭孔型金属防腐涂层的金属制品。所述涂层的组成按重量计包括：硅氧化合物55-70份，热膨胀系数调节剂20-35份，粘结剂3-9份，氧化铝凝胶前驱体3-9份，催化剂1-3份和螯合剂1-2份。所述的氧化铝凝胶前驱体选自九水合硝酸铝、六水合氯化铝、异丙醇铝、仲丁醇铝中的任意一种或多种；所述金属防腐涂层具有闭孔结构，所述的闭孔是指独立的封闭孔洞，且不与外界或其余孔洞相通，所述闭孔的孔径符合正态分布：f(x)代表闭孔的孔径的分布率，无单位；x代表闭孔的孔径，单位为米(m)；位置参数μ代表孔径的平均值，范围是0.00003-0.00005，单位为米(m)；尺度参数σ代表孔径分布的幅度，范围是0.000005-0.00001，无单位。当涂层中具有闭孔而没有通孔的时候，涂层不再会因为通孔的存在而使得涂层的耐腐蚀性能降低。所以闭孔型的涂层使得涂层的耐腐蚀性能提升10-12倍。同时因为涂层中有孔径呈正态分布的闭孔存在，而正态分布意味着闭孔孔径符合理想状态下的孔径分布，从而使得涂层在拉伸情况下的变形能力得到提升，也就是延性和极限拉应变得到提升，从而可以与钢筋拥有良好的协同变形能力。而硅氧化合物，热膨胀系数调节剂，粘结剂，氧化铝凝胶前驱体，催化剂和螯合剂六种材料按特定比例配比，再通过吸附，高温反应，水解，缩聚，界面反应等复杂的物理与化学反应，从而才能形成具有孔径呈正态分布的闭孔型金属防腐涂层所述氧化铝凝胶的前驱体在催化剂和螯合剂的作用下，经过水解和聚合的两步反应，从而形成比表面积大，粒度分散均匀的含有铝氧官能团的凝胶附着在金属的表面，这也就导致了涂层会有较多的闭孔。且因为控制了烘干温度和时间，使得内部的水分蒸发比较缓慢，所以最后的涂层内的闭孔分布满足正态分布。同时乙酰乙酸乙酯作为螯合剂，可以有效促进使氧化铝溶胶凝胶的形成。同时，纳米氧化铝凝胶的活性比较高，可以与硅氧化合物，热膨胀系数调节剂，粘结剂反应，在界面处形成无定型硅酸铝，从而使得涂层具有较高的力学强度，可进一步提升涂层与金属之间的粘结力，提高涂层的抗腐蚀能力。进一步地，步骤5)的涂覆方法可以采用静电喷涂方法，其中静电电压为30-90千伏，电流为20-80微安，出气量为5-8升每分钟，喷涂距离为20-50厘米；进一步地，步骤6)的烧结参数为：在56本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种孔径呈正态分布的闭孔型金属防腐涂层，其特征在于：所述涂层的组成按重量计包括：硅氧化合物55‑70份，热膨胀系数调节剂20‑35份，粘结剂3‑9份，氧化铝凝胶前驱体3‑9份，催化剂1‑3份和螯合剂1‑2份。所述的氧化铝凝胶前驱体选自九水合硝酸铝、六水合氯化铝、异丙醇铝、仲丁醇铝中的任意一种或多种；所述金属防腐涂层具有闭孔，不包含通孔，所述闭孔的孔径符合正态分布：

【技术特征摘要】
1.一种孔径呈正态分布的闭孔型金属防腐涂层，其特征在于：所述涂层的组成按重量计包括：硅氧化合物55-70份，热膨胀系数调节剂20-35份，粘结剂3-9份，氧化铝凝胶前驱体3-9份，催化剂1-3份和螯合剂1-2份。所述的氧化铝凝胶前驱体选自九水合硝酸铝、六水合氯化铝、异丙醇铝、仲丁醇铝中的任意一种或多种；所述金属防腐涂层具有闭孔，不包含通孔，所述闭孔的孔径符合正态分布：f(x)代表闭孔的孔径的分布率，无单位；x代表闭孔的孔径，单位为米(m)；位置参数μ代表孔径的平均值，范围是0.00003-0.00005，单位为米(m)；尺度参数σ代表孔径分布的幅度，范围是0.000005-0.00001，无单位。2.根据权利要求1所述的一种孔径呈正态分布的闭孔型金属防腐涂层，其特征在于，所述硅氧化合物选自石英砂、硅藻土、石英、鳞石英、方石英的任意一种或多种。3.根据权利要求2所述的一种孔径呈正态分布的闭孔型金属防腐涂层，其特征在于，所述硅氧化合物为超细粉末，粉末粒径为1000-2000目，优选为1100-1400目。4.根据权利要求1所述的一种孔径呈正态分布的闭孔型金属防腐涂层，其特征在于，所述热膨胀系数调节剂选自偏硅酸钠、偏硅酸钾、偏硅酸锂、二氧化钛，氧化锆，氧化钒，氧化钪中的任意一种或多种。5.根据权利要求1所述的一种孔径呈正态分布的闭孔型金属防腐涂层，其特征在于，所述粘结剂选自一氧化铬、三氧化二铬、一氧化镍、三氧化二镍、、一氧化锰、二氧化锰、一氧化钴、三氧化二钴中的任意一种或多种。6.根据权利要求1所述的一种孔径呈正态分布的闭孔型金属防腐涂层，其特征在于，所述螯合剂选自冰醋酸、乙酰乙酸乙酯、乙酰丙酮的任意一种或多种。7.根据权利要求1-6所述的一种...

【专利技术属性】
技术研发人员：闫东明，刘毅，黄之昊，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33