本发明专利技术提供了一种1,3‑环己二烯类化合物的合成方法，属于有机合成技术领域。本发明专利技术的技术方案要点为：一种1,3‑环己二烯类化合物的合成方法，合成过程的具体步骤为：将联烯酮类化合物、伯胺类化合物和烯酮类化合物溶于溶剂中，在空气或氮气气氛下加热升温反应制得1,3‑环己二烯类化合物。本发明专利技术具有操作简便、条件温和、底物适用范围广等优点，适合于工业化生产。
A synthetic method of 1,3- cyclohexadiene compounds
The invention provides a synthesis method of 1,3_cyclohexanediene compounds, belonging to the technical field of organic synthesis. The technical scheme of the invention is as follows: a synthesis method of 1,3_cyclohexanediene compounds. The specific steps of the synthesis process are as follows: 1,3_cyclohexanediene compounds are prepared by dissolving ketene compounds, primary amines and ketene compounds in solvents and heating in air or nitrogen atmosphere. The invention has the advantages of simple operation, mild conditions and wide application range of substrates, and is suitable for industrial production.
【技术实现步骤摘要】
一种1,3-环己二烯类化合物的合成方法
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种1,3-环己二烯类化合物的合成方法。
技术介绍
1,3-环己二烯是许多天然产物、临床药物和日用化学品的重要组成部分，在有机化学、药物化学和精细化工等领域具有重要的应用价值。目前，该类化合物的合成方法主要有以下几种：(1)1,5-环辛二烯与炔烃的分子间烯炔交叉复分解反应；(2)磷盐与丙烯醛的Michael/Wittig串联反应；(3)烯二炔的分子内[2+2+2]环加成反应；(4)1,3-双(烷氧羰基)-1,3丁二烯与醛的环化反应；(5)碱催化下炔丙基乙烯醚的串联反应；(6)Co(I)催化下丁酸酯与端烯的[2+2+2]环加成反应。上述合成方法尽管大都有效且可靠，但尚存在原料不易得到、合成步骤繁琐等不足之处。因此，进一步研究并开发从价廉易得的原料出发、经由简便的操作步骤合成1,3-环己二烯类化合物的新方法，不仅具有重要的理论意义，而且具有重要的应用价值。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题是提供了一种1,3-环己二烯类化合物的合成方法，该合成方法通过联烯酮类化合物与伯胺类化合物、烯酮类化合物之间的多组分串联反应合成1,3-环己二烯类化合物，具有操作简便、条件温和、底物适用范围广等优点，适合于工业化生产。本专利技术为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种1,3-环己二烯类化合物的合成方法，其特征在于合成过程的具体步骤为：将联烯酮类化合物1、伯胺类化合物2和烯酮类化合物3溶于溶剂中，在空气或氮气气氛下加热升温反应制得1,3-环己二烯类化合物4，该合成方法中的反应方程式为：其中R1为苯基、取代苯基、苄基、萘基、噻吩-2-基或烷氧基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，烷氧基中的烷基为C1-4直链或支链烷基，R2为C1-4直链或支链烷基、苯基取代C1-4烷基、苯基或取代苯基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，R3为苯基、取代苯基或噻吩-2-基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、甲基或甲氧基。进一步优选，所述溶剂为乙腈、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、甲苯、氯苯或1,4-二氧六环。进一步优选，加热升温反应温度为80-140℃。进一步优选，所述联烯酮类化合物1、伯胺类化合物2和烯酮类化合物3的投料物质的量之比为1:0.6-3:0.6-3。本专利技术与现有技术相比具有以下优点：(1)本专利技术通过联烯酮类化合物、伯胺类化合物和烯酮类化合物之间的多组分串联反应，在一锅中直接合成出1,3-环己二烯类化合物，过程简单、高效；(2)合成反应无需使用碱或催化剂即可顺利进行，经济、绿色、对环境友好；(3)反应的原子经济性高，符合绿色化学的要求；(4)底物的适用范围广。因此，本专利技术为1,3-环己二烯类化合物的合成提供了一种经济实用且绿色环保的新方法。具体实施方式以下通过实施例对本专利技术的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本专利技术上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本专利技术上述内容实现的技术均属于本专利技术的范围。实施例1在反应管中依次加入1a(0.5mmol,72mg)、2a(0.6mmol,66μL)、3a(0.6mmol,79mg)和1,2-二氯乙烷(3mL)，于120℃搅拌反应12h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)得黄色油状产物4a(80mg,44％)。该化合物的表征数据如下：1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:2.56-2.63(m,4H),4.66(d,J＝5.6Hz,2H),6.68(s,1H),7.28-7.31(m,1H),7.36-7.42(m,12H),7.48-7.49(m,2H),12.26(brs,1H).13CNMR(150MHz,CDCl3)δ:25.4,28.2,46.9,97.8,116.1,126.0,127.1,127.5,127.9,128.7,128.9,129.1,138.3,139.6,142.6,152.0,158.4,192.3.HRMScalcdforC26H24NO:366.1852[M+H]+,found:366.1827。实施例2在反应管中依次加入1a(0.5mmol,72mg)、2a(0.6mmol,66μL)、3a(0.6mmol,79mg)和四氢呋喃(3mL)，于120℃搅拌反应12h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)得黄色油状产物4a(38mg,21％)。实施例3在反应管中依次加入1a(0.5mmol,72mg)、2a(0.6mmol,66μL)、3a(0.6mmol,79mg)和氯苯(3mL)，于120℃搅拌反应12h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)得黄色油状产物4a(93mg,51％)。实施例4在反应管中依次加入1a(0.5mmol,72mg)、2a(0.6mmol,66μL)、3a(0.6mmol,79mg)和甲苯(3mL)，于120℃搅拌反应12h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)得黄色油状产物4a(75mg,41％)。实施例5在反应管中依次加入1a(0.5mmol,72mg)、2a(0.6mmol,66μL)、3a(0.6mmol,79mg)和乙腈(3mL)，于120℃搅拌反应12h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)得黄色油状产物4a(71mg,39％)。实施例6在反应管中依次加入1a(0.5mmol,72mg)、2a(0.6mmol,66μL)、3a(0.6mmol,79mg)和1,4-二氧六环(3mL)，于120℃搅拌反应12h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)得黄色油状产物4a(113mg,62％)。实施例7在反应管中依次加入1a(0.5mmol,72mg)、2a(0.6mmol,66μL)、3a(0.6mmol,79mg)和1,4-二氧六环(3mL)，于100℃搅拌反应12h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)得黄色油状产物4a(102mg,56％)。实施例8在反应管中依次加入1a(0.5mmol,72mg)、2a(0.6mmol,66μL)、3a(0.6mmol,79mg)和1,4-二氧六环(3mL)，于140℃搅拌反应12h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)得黄色油状产物4a(107mg,59％)。实施例9在反应管中依次加入1a(0.5mmol,72mg)、2a(0.6mmol,66μL)、3a(0.6mmol,79mg)和1,4-二氧六环(3mL)，于80℃搅拌反应12h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)得黄色油状产物4a(34mg,19％)。实施例10在反应管中依次加入1a(0.2mmol,29mg)、2a(0.6mmol,66μL)、3a(0.6mmol,79mg)和1,4-二氧六环(3mL)，于120℃搅拌反应12h。然后旋干溶剂，过硅胶柱分离(石油醚/乙酸乙酯＝20/1)得黄色油状产物4a(45mg,61％)。实施例11在反应管中依次加入1a(1mmol,144mg)、2a(0.6mmol,本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种1,3‑环己二烯类化合物的合成方法，其特征在于合成过程的具体步骤为：将联烯酮类化合物1、伯胺类化合物2和烯酮类化合物3溶于溶剂中，在空气或氮气气氛下加热升温反应制得1,3‑环己二烯类化合物4，该合成方法中的反应方程式为：
【技术特征摘要】
1.一种1,3-环己二烯类化合物的合成方法，其特征在于合成过程的具体步骤为：将联烯酮类化合物1、伯胺类化合物2和烯酮类化合物3溶于溶剂中，在空气或氮气气氛下加热升温反应制得1,3-环己二烯类化合物4，该合成方法中的反应方程式为：其中R1为苯基、取代苯基、苄基、萘基、噻吩-2-基或烷氧基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基，烷氧基中的烷基为C1-4直链或支链烷基，R2为C1-4直链或支链烷基、苯基取代C1-4烷基、苯基或取代苯基，取代苯基苯环上的取代基为氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲...
【专利技术属性】
技术研发人员：范学森，丰田，张新迎，田苗苗，
申请(专利权)人：河南师范大学，
类型：发明
国别省市：河南,41
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