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一种3′-芳基-2,2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物的制备方法技术

技术编号:18648382 阅读:59 留言:0更新日期:2018-08-11 10:51
本发明专利技术公开了一种3′‑芳基‑2,2′‑联吡啶‑6‑甲酰胺衍生物的制备方法,该3′‑2,2′‑联吡啶‑6‑甲酰胺衍生物的结构式如下:

【技术实现步骤摘要】
一种3′-芳基-2,2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物的制备方法
本专利技术属于有机合成
,具体涉及一种3′-芳基-2,2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物的制备方法。
技术介绍
2,2′-联吡啶由于具有强的给电子配位能力,常作为过渡金属的配体,与一系列的过渡金属离子生成金属配合物,这类配合物具有特殊的光、电和催化性质,具备广泛的应用价值。2,2′-联吡啶母核上C(SP2)-H官能团化是构建2,2′-联吡啶衍生物最直接的方法之一。然而,2,2′-联吡啶母核上直接C(SP2)-H官能团化反应却很少报道。2012年韩国的SukbokChang教授报道了一例铑催化的2,2′-联吡啶母核3,3′-位双烷基化反应(J.Am.Chem.Soc.2012,134,17778-17788)。其他过渡金属催化的2,2′-联吡啶母核直接C(SP2)-H官能团化反应还未见文献报道。主要原因在于,2,2′-联吡啶作为双齿配体极易与过渡金属形成稳定的配合物,从而阻止了过渡金属进一步活化C(SP2)-H键。因此,开发钯催化的2,2′-联吡啶C(SP2)-H官能团化的制备3′-芳基2,2′-联吡啶酰胺衍生物很有研究价值。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种3′-芳基-2,2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物的制备方法。本专利技术的技术方案如下:一种3′-芳基-2,2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物的制备方法,该3′-2,2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物的结构式如下:该制备方法是在氮气气氛下,通过2,2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物、芳香碘代化合物、钯盐和有机溶剂于150~165℃反应24~48h而获得;上述2,2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物的结构式为上述芳香碘代化合物的结构式为其中,R为直链烷基、异丙基、叔丁基、环己基、苯基;R1为氢、烷基、酰基、或烷氧基、卤素;R2为氢、卤素、烷基、酰基、酯基、氰基、硝基、氨基或烷氧基;R3为氢、卤素、烷基、酰基、氰基、酯基、氨基、硝基或烷氧基;R4为氢、卤素、烷基、酰基、酯基、氰基、硝基、氨基或烷氧基;R5为氢、烷基、酰基、烷氧基或卤素;具体反应方程式如下:在本专利技术的一个优选实施方案中,所述钯盐为Pd(OAc)2。在本专利技术的一个优选实施方案中,所述2,2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物与芳香碘代化合物的摩尔比为1∶3。在本专利技术的一个优选实施方案中,所述芳香碘代化合物、钯盐及相应的碱摩尔比为1∶3∶4。在本专利技术的一个优选实施方案中,包括如下步骤:(1)将所述2,2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物、芳香碘代化合物、钯盐和有机溶剂置于反应容器中,氮气气氛下,150~165℃反应24~48h,反应完成后加入适量水或氯化钠溶液终止反应;(2)将步骤(1)所得的物料用水洗,二氯甲烷萃取,得有机相;(3)将步骤(2)所得的有机相经干燥、过滤、浓缩和柱层析纯化,得到所述3′-芳基2,2′-联吡啶酰胺衍生物。进一步优选的,所述有机溶剂为1,3,5-三甲苯。更进一步优选的,每毫摩尔所述的2,2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物对应5mL有机溶剂本专利技术的有益效果是:1、本专利技术首次合成3′-芳基2,2′-联吡啶酰胺衍生物;2、本专利技术的方法收率高,反应条件较温和,后处理简便。具体实施方式以下通过具体实施方式对本专利技术的技术方案进行进一步的说明和描述。实施例1N-丁基-3-苯基-2,2′-联吡啶-6-甲酰胺的制备将N-丁基-2,2′-联吡啶-6-甲酰胺0.2mmol,碘苯0.6mmol,C82CO30.8mol,加入1.5mL1,3,5-三甲苯,N2环境下,置于160℃的油浴中,反应24h;加入适量水或氯化钠溶液停止反应,冷却至室温。反应液盐水洗,二氯甲烷萃取3次,收集有机相。有机相用无水Mg2SO4干燥,过滤,浓缩,柱层析纯化得到53.6mg目标产物,收率为81%。该化合物的核磁表征如下:1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.73(dd,J=4.7,1.7Hz,1H),8.16(dd,J=7.8,1.0Hz,1H),8.04(dd,J=7.7,1.0Hz,1H),7.91(t,J=7.8Hz,1H),7.78(dd,J=7.7,1.7Hz,1H),7.43(dd,J=7.7,4.7Hz,1H),7.34-7.29(m,3H),7.20-7.17(m,2H),6.80(s,1H),3.16(dd,J=13.6,7.0Hz,2H),1.44-1.38(m,2H),1.29(dd,J=15.3,7.3Hz,2H),0.93(t,J=7.3Hz,3H);13CNMR(126MHz,CDCl3)δ163.9,155.9,153.9,148.4,148.2,141.0,139.3,137.9,137.0,128.7,128.3,126.8,126.3,123.3,121.1,38.7,31.6,20.0,13.8.实施例23-(3-溴苯基)-N-丁基-2,2′-联吡啶6-甲酰胺的制备将N-丁基-2,2′-联吡啶-6-甲酰胺0.2mmol,间溴碘苯0.6mmol,CS2CO30.8mol,加入1.5mL1,3,5-三甲苯,N2环境下,置于160℃的油浴中,反应24h;加入适量水或氯化钠溶液停止反应,冷却至室温。反应液水洗,二氯甲烷萃取3次,有机相用无水Mg2SO4干燥,过滤,浓缩,柱层析纯化得到55.2mg目标产物,收率为67.3%。该化合物的核磁表征如下:1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.74(dd,J=4.7,1.4Hz,1H),8.21(d,J=7.7Hz,1H),8.08(d,J=7.6Hz,1H),7.94(t,J=7.8Hz,1H),7.75(dd,J=7.7,1.4Hz,1H),7.50-7.42(m,3H),7.13(t,J=7.8Hz,1H),6.99(d,J=7.7Hz,1H),6.85(s,1H),3.22(dd,J=13.9,6.9Hz,2H),1.46(dd,J=14.7,7.1Hz,2H),1.32(dd,J=15.0,7.4Hz,2H),0.95(t,J=7.3Hz,3H);13CNMR(126MHz,CDCl3)δ163.77(s),155.5,153.7,148.7,148.3,143.2,139.2,138.1,135.4,131.4,129.9,129.7,127.6,126.3,123.4,122.3,121.3,39.0,31.8,20.1,13.8.实施例34-(6-(丁基氨基甲酰基)-2,2′-联吡啶-3)苯甲酸乙酯的制备将N-丁基-2,2′-联吡啶-6-甲酰胺0.2mmol,对甲酸乙酯碘苯0.6mmol,CS2CO30.8mol,加入1.5mL1,3,5-三甲苯,N2环境下,置于160℃的油浴中,反应24h;加入适量水或氯化钠溶液停止反应,冷却至室温。反应液水洗,二氯甲烷萃取3次,有机相用无水Mg2SO4干燥,过滤,浓缩,柱层析纯化得到70.3mg目标产物,收率为87%。该化合物的核磁表征如下:1HNMR(500MHz,CDCl3)δ8.76(dd,J=4.7,1.6Hz,1H),8.23(dd,J=7.8,1.0Hz,1H),8.06(dd,J=7.7,1.0Hz,1H),8.03-8.00(m本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种3′‑芳基‑2,2′‑联吡啶‑6‑甲酰胺衍生物的制备方法,其特征在于:该3′‑2,2′‑联吡啶‑6‑甲酰胺衍生物的结构式如下:

【技术特征摘要】
1.一种3′-芳基-2,2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物的制备方法,其特征在于:该3′-2,2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物的结构式如下:该制备方法是在氮气气氛下,通过2,2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物、芳香碘代化合物、钯盐和有机溶剂于150~165℃反应24~48h而获得;上述2,2′-联吡啶-6-甲酰胺衍生物的结构式为上述芳香碘代化合物的结构式为其中,R为直链烷基、异丙基、叔丁基、环己基、苯基;R1为氢、烷基、酰基、或烷氧基、卤素;R2为氢、卤素、烷基、酰基、酯基、氰基、硝基、氨基或烷氧基;R3为氢、卤素、烷基、酰基、氰基、酯基、氨基、硝基或烷氧基;R4为氢、卤素、烷基、酰基、酯基、氰基、硝基、氨基或烷氧基;R5为氢、烷基、酰基、烷氧基或卤素。2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述钯盐为Pd(OAc)2。3.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述2,...

【专利技术属性】
技术研发人员:程国林余佳
申请(专利权)人:华侨大学
类型:发明
国别省市:福建,35

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