无铬皮革复鞣制造技术

提供了一种形成无铬复鞣皮革的方法，包括：(a)使白湿皮(无铬鞣皮)与复鞣混合物接触，基于白湿皮的湿重，所述复鞣混合物包含按固体重量计2％至15％的包含胺官能单元和酸官能单元的两性聚合物组合物；和(b)将含有丙烯酸共聚物与一种或多种金属过渡元素的聚合物外涂层以厚度不大于100微米施加到复鞣白湿皮上。还提供了通过该方法形成的无铬复鞣皮革。

Chrome free leather retanning

A method for forming a chrome free retanning leather is provided, including: (a) that the white wet skin (chrome free leather) is contacted with the retanning mixture, based on the wet weight of the white wet skin, and the retanning mixture contains amphoteric polymer compositions containing an amine functional unit and an acid functional unit according to the solid weight of 2% to 15%; and (b) will contain acrylic acid. The polymer coated with one or more metal transition elements was applied to the retanned white wet skin with a thickness not exceeding 100 microns. Chrome free retanning leather formed by this method is also provided.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】无铬皮革复鞣本专利技术涉及无铬皮革复鞣。更具体地说，本专利技术涉及一种形成无铬复鞣皮革的方法，包括：(a)使白湿皮(无铬鞣皮)与复鞣混合物接触，基于白湿皮的湿重，所述复鞣混合物包含按固体重量计2％至15％的包含胺官能单元和酸官能单元的两性聚合物组合物；和(b)将含有丙烯酸共聚物与一种或多种金属过渡元素的聚合物外涂层以厚度不大于100微米施加到复鞣白湿皮上。本申请还涉及通过该方法形成的无铬复鞣皮革。处理生皮和皮层以制造皮革涉及许多相互依赖的化学和机械操作。这些操作可以分成一系列湿端步骤，即在潮湿条件下的工艺步骤，然后是一系列干燥步骤，即在干燥条件下的工艺步骤。典型的皮革制造过程包括以下顺序的湿端步骤：修整和分类、浸泡、去肉、脱毛、软化、酸洗、鞣制、挤干、分裂和剃毛、复鞣、着色、加脂和张皮。这些湿端步骤之后是一系列干燥步骤，例如，干燥、调理、铲软、磨皮、整饰、烫平、量皮和分级。在LeatherFacts,NewEnglandTanners(1972)中提供了这些操作中每一个的描述。本专利技术涉及初鞣后发生的步骤；即复鞣和涂覆复鞣皮革。初鞣的目的是将生皮、毛皮或皮肤转化为稳定的非腐败性材料。初鞣后，皮革被复鞣。本文中称为“白湿皮”的无铬鞣皮/皮层可通过使用多种天然来源的材料复鞣，包括来自蔬菜或植物的提取物以及称为“合成鞣剂(syntans)”的合成鞣制剂或其组合。复鞣后，或者如果需要，在复鞣期间，生皮用着色剂着色，如酸性染料、媒染剂、直接染料、金属化染料、可溶性硫染料和阳离子染料。皮革鞣制行业正在寻找替代处理方法来生产无铬鞣制皮革。美国专利4,596,581公开了一种鞣制方法，即使在使用阴离子鞣剂和复鞣剂时，也赋予矿物鞣制皮革染色性能和良好丰满度。所公开的方法使用两性复鞣聚合物，其包含具有一定比例的叔氨基与羧基的水溶性含氨基和羧基的聚合物。欧洲专利公开2284285A1公开了将涂膜施加于鞣制的天然皮革。EP2284285A1公开了具有特定105模量的丙烯酸-氨基甲酸乙酯的涂层共聚物。美国专利号5,723,182公开了一种用含有已与二价金属氧化物、氢氧化物或碳酸盐接触的多阶段乳液聚合物的含水涂料组合物涂布皮革的方法。对于在外观、手感和性能方面与传统处理皮革相媲美的无铬鞣制皮革存在需要。本专利技术提供了一种形成无铬复鞣皮革的方法，包括：(a)制备无铬鞣制皮革；(b)使所述无铬鞣制皮革与复鞣混合物接触，所述复鞣混合物包含基于所述无铬鞣制皮革的湿重按固体重量计为2％至15％的包含胺官能单元和酸官能单元的两性聚合物组合物；和(c)将含有丙烯酸共聚物和一种或多种金属过渡元素的聚合物外涂层以厚度不超过100微米施加到复鞣皮革上。本专利技术进一步提供了通过上述方法形成的无铬复鞣皮革。本文中的“无铬”是指皮革在其任何化合物中、在任何其氧化态不含元素铬；无铬并不排除铬的最低水平，例如可以与无铬的立法或监管限定一致的水平。优选地，白湿皮通过使用非阳离子有机鞣制化学品进行鞣制。更优选地，有机鞣革化学品包含羰基部分，其优选为醛，更优选为二醛，如戊二醛。除了不含铬之外，鞣制皮革也可以不含其他矿物鞣制剂，包括铝、锆、其盐或其组合。由于所用的不同化学物质，白湿皮和/或其他无矿物鞣制皮革需要特定的复鞣剂。为了使皮革具有良好的柔软性和染料强度，需要用于无铬鞣制皮革的复鞣剂。然后，复鞣皮革有时会被进一步涂布以赋予复鞣皮革附加性能。将白湿皮(无铬和/或无矿物鞣制皮)与复鞣混合物接触，基于白湿皮的湿重，所述复鞣混合物包含按固体重量计2％至15％的包含胺官能单元和酸官能单元的两性聚合物组合物。优选地，基于白湿皮的湿重，所述复鞣混合物包含按固体重量计3％至15％的所述两性聚合物组合物。优选地，基于白湿皮的湿重，所述复鞣混合物包含按固体重量计3％至10％的所述两性聚合物组合物。优选地，两性聚合物具有一种或多种以下属性：(a)通过尺寸排阻色谱法测定的分子量(Mw)为15,000或更小；(b)基于聚合物组合物的干重计不大于25重量％的Mw为1000或更小的低聚物，如通过尺寸排阻色谱法测定；(c)在pH小于5时为正电荷；(d)在pH值大于7时为负电荷；(e)基于聚合物组合物的干重，可聚合形式的至少10％的一种或多种胺官能单体；(f)基于聚合物组合物的干重，可聚合形式的至少10％的一种或多种酸官能单体；和(g)酸官能度与胺官能度的摩尔比为10:20至20:10，更优选15:20至20:15。基于聚合物的重量，两性聚合物组合物包含根据结构1的聚合物形式的10-50重量％、优选20-50重量％、更优选40-50重量％的胺单体。结构1其中R0是H、CH3或CH2CH3；R1是CH2CH2、CH2CH(CH3)、或CH2CH2CH2或CH(CH3)CH2CH2、CH2CH2CH2、CH(CH2CH3)CH2、CH(CH3)CH(CH3)；R2和R3独立地是H、CH3、CH2CH3或C3-C12并且可以是直链的、支化的、烷基、芳基或环；或其季盐类似物；X是O或NR4，其中R4是H、CH3、CH2CH3或C3-C12并且可以是直链的、支化的、烷基、芳基或环。优选地，X是O。基于聚合物的重量，两性聚合物组合物包含根据结构2的聚合物形式的10-50重量％、优选20-50重量％、更优选20-30重量％的酸单体。结构2其中R5是H或CH3。任选地，基于聚合物的重量，两性聚合物组合物包含根据结构3的聚合物形式的10-80重量％、优选10-40重量％、更优选15-30重量％的非离子单体。结构3其中R6是H、CH3，R7是烷基或环烷基部分。合适的非离子单体包括丙烯酸和乙烯基非离子单体。丙烯酸非离子单体可包含例如一种或多种(甲基)丙烯酸C1-30烷基酯单体、(甲基)丙烯酸C5-30环烷基酯、或(甲基)丙烯酸C5-30(烷基)芳基酯单体，包含例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异癸脂和低Tg(甲基)丙烯酸单体。合适的低Tg(甲基)丙烯酸单体包括但不限于丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸叔丁酯(t-BA)、丙烯酸2-乙基己酯(2-EHA)、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基二十烷基酯、(甲基)丙烯酸山嵛酯、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯(BMA)。其他化学品可以与复鞣混合物结合以赋予某些性能特性。其它化学品可独立地包括加脂剂、颜料、乳化剂、表面活性剂、润滑剂、聚结剂、防冻剂、固化剂、缓冲剂、中和剂、增稠剂、流变改性剂、湿润剂、增湿剂、杀生物剂、增塑剂、消泡剂、UV吸收剂、荧光增白剂、光或热稳定剂、杀生物剂、螯合剂、分散剂、着色剂、染料、防水剂和抗氧化剂。在典型的复鞣过程中，将皮与复鞣混合物接触一段时间加热一段足够的时间以进行反应，然后干燥以生产复鞣皮革。典型地，接触的白湿皮在25℃至60℃下转鼓加工30分钟至600分钟，然后在环境温度下干燥24小时。然后通过将含有丙烯酸共聚物和金属过渡元素的厚度不超过100微米的聚合物外涂层施加到复鞣的白湿皮来涂覆复鞣皮革。丙烯酸共聚物优选为水性乳液聚合物，其为水基丙烯酸共聚物，意味着包含主要量的共聚(甲基)丙烯酸酯的共聚物。如本文所用，术语“(甲基)”后面其他术语例如丙烯酸酯的使用是指丙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种形成无铬复鞣皮革的方法，包括：(a)制备无铬鞣制皮革；(b)使所述无铬鞣制皮革与复鞣混合物接触，所述复鞣混合物包含基于所述无铬鞣制皮革的湿重按固体重量计为2％至15％的两性聚合物组合物，所述两性聚合物组合物包含胺官能单元和酸官能单元；和(c)将包含丙烯酸共聚物和一种或多种金属过渡元素的聚合物外涂层施加到复鞣皮革上，厚度不大于100微米。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种形成无铬复鞣皮革的方法，包括：(a)制备无铬鞣制皮革；(b)使所述无铬鞣制皮革与复鞣混合物接触，所述复鞣混合物包含基于所述无铬鞣制皮革的湿重按固体重量计为2％至15％的两性聚合物组合物，所述两性聚合物组合物包含胺官能单元和酸官能单元；和(c)将包含丙烯酸共聚物和一种或多种金属过渡元素的聚合物外涂层施加到复鞣皮革上，厚度不大于100微米。2.权利要求1所述的方法，其中用于制备无铬鞣制皮革的所述组合物包含戊二醛。3.权利要求1所述的方法，其中所述两性聚合物组合物包含基于所述聚合物组合物的干重为至少10％的一种或多种可聚合形式的胺官能单体；和基于所述聚合物组合物的干重为至少10％的一种或多种可聚合形式的酸官能单体。4.权利要求1所述的方法，其中所述两性聚合物组合物具有15,000或更小的分子量(Mw)，通过尺寸排阻色谱法测定...

【专利技术属性】
技术研发人员：E·努吉塞，A·海尔，李彩云，罗璞，
申请(专利权)人：罗门哈斯公司，
类型：发明
国别省市：美国,US