苯乙烯属嵌段共聚物组合物制造技术

本公开涉及嵌段共聚物组合物，其包含由通式(A‑B)4X表示的、具有40,000‑120,000的真实数均分子量的四支化嵌段共聚物(IV)；由通式(A‑B)3X表示的、具有30,000‑90,000的真实数均分子量的三支化嵌段共聚物(III)；由通式(A‑B)2X表示的、具有20,000‑60,000的真实数均分子量的二支化嵌段共聚物(II)；和由通式A‑B表示的、具有10,000‑30,000的真实数均分子量的线性二嵌段共聚物(I)；其中A表示单链烯基芳烃的聚合物嵌段；B表示共轭二烯的聚合物嵌段，其中所述B具有在7,000‑20,000g/mol范围内的真实数均分子量；和X表示烷氧基硅烷偶联剂的残基。

Styrene block block copolymer composition

The present disclosure relates to block copolymer compositions that contain four branched block copolymers (IV) with a true number average molecular weight of the general formula (A B) 4X, and three branched block copolymers (III) with the true number average molecular weight of 30000 IV 90000, expressed by the general formula (A B) 3X; expressed by the general formula (A B) 2X. Two branched block copolymers (II) with 20000 true number average molecular weight, and a linear two block copolymer (I) with the true number average molecular weight of 10000 of 30000, expressed by the general A B; A represents the polymer block of the single chain aryl aromatic hydrocarbon; B represents the polymer block of the conjugated diene, of which the B is described. There is a real number average molecular weight in the range of 7000 20000g/mol, and X indicates the residue of alkoxy silane coupling agent.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】苯乙烯属嵌段共聚物组合物
本公开涉及化学领域，特别是聚合物化学领域。本公开涉及阴离子聚合物的偶联和这样的偶联聚合物的氢化，这导致含有未偶联的聚合物、线性和星状聚合物的聚合物组合物。
技术介绍
苯乙烯属嵌段共聚物被公开在例如美国专利号7,625,979、7,001,956、7,166,672和7,220,798中。美国专利号7,625,979公开了锂封端的一种或多种共轭二烯和一种或多种单链烯基芳烃的聚合物通过与烷氧基硅烷偶联剂反应而被偶联，所述烷氧基硅烷偶联剂具有通式Rx—Si—(OR′)y，其中x是0或1，x+y＝4，R和R′相同或不同，R选自芳烃基团，直链烷烃基团和支化烷烃基团，并且R′选自直链和支化的烷烃基团，使得所得到的聚合物组合物含有小于约10重量％的未偶联的聚合物二嵌段物。所述聚合物组合物随后被选择性氢化。美国专利号7,001,956公开了由单链烯基芳烃和共轭二烯的新型阴离子嵌段共聚物以及这样的嵌段共聚物与其它聚合物的共混物制备的制品。所述嵌段共聚物被选择性氢化，并且具有单链烯基芳烃末端嵌段和共轭二烯中间嵌段。所述嵌段共聚物可以与选自烯烃聚合物、苯乙烯聚合物、无定形树脂和工程热塑性树脂的至少一种其它聚合物共混。美国专利号7,166,672公开了由单链烯基芳烃和共轭二烯的新型阴离子嵌段共聚物以及这样的嵌段共聚物与其它聚合物的共混物制备的凝胶。所述嵌段共聚物被选择性氢化，并且具有A聚合物嵌段和B聚合物嵌段，其中A表示单链烯基芳烃的聚合物嵌段和B表示共轭二烯的聚合物嵌段。所述嵌段共聚物可以与增粘树脂、油和其它组分合并以形成凝胶。美国专利号7,220,798公开了一种或多种共轭二烯和一种或多种单链烯基芳烃的锂封端的聚合物，该聚合物通过与烷氧基硅烷偶联剂反应而被偶联，所述烷氧基硅烷偶联剂具有通式Rx—Si—(OR′)y，其中x是0或1，x+y＝4，R和R′相同或不同，R选自芳烃基团，直链烷烃基团和支化烷烃基团，并且R′选自直链和支化的烷烃基团，使得所得到的聚合物组合物含有小于约10重量％的未偶联的聚合物二嵌段物。所述聚合物组合物随后被选择性氢化。然而，仍需要生产具有低粘度、高拉伸强度和/或各向同性机械性能的合适平衡的苯乙烯属嵌段共聚物专利技术概述本公开提供了嵌段共聚物组合物，其包含：a.由通式(A-B)4X表示的四支化嵌段共聚物(IV)，其具有40,000-120,000的数均分子量；b.由通式(A-B)3X表示的三支化嵌段共聚物(III)，其具有30,000-90,000的数均分子量；c.由通式(A-B)2X表示的二支化嵌段共聚物(II)，其具有20,000-60,000的数均分子量；和d.由通式A-B表示的线性二嵌段共聚物(I)，其具有10,000-30,000的重均分子量；其中：i.A表示单链烯基芳烃的聚合物嵌段，其中所述A嵌段具有在4,000-7,500g/mol范围内的数均分子量；ii.B表示共轭二烯的聚合物嵌段，其中所述B嵌段具有在7,000-20,000g/mol范围内的数均分子量；和iii.X表示烷氧基硅烷偶联剂的残基。在一些实施方案中，所述烷氧基硅烷偶联剂具有通式Rx-Si-(OR′)y，其中x是0或1，x+y＝4，R和R′相同或不同，R选自由芳烃基团、直链烷烃基团和支化烷烃基团组成的组，并且R′选自由直链和支化烷烃基团组成的组。在一些实施方案中，所述嵌段共聚物组合物包含：a.基于所述嵌段共聚物组合物的总重量计0-90wt.％的所述四支化嵌段共聚物(IV)；b.基于所述嵌段共聚物组合物的总重量计0-90wt.％的所述三支化嵌段共聚物(III)；c.基于所述嵌段共聚物组合物的总重量计0-90wt.％的所述二支化嵌段共聚物(II)；和d.基于所述嵌段共聚物组合物的总重量计0-90wt.％的所述线性二嵌段共聚物(I)。附图简要说明图1显示了实施例5(实心圆)和对比例E(实心菱形)的粘度对温度的图表。图2是实施例6的样品的毛细管剪切粘度的图表。图3是实施例11的样品的毛细管剪切粘度的图表。详细描述本公开提供了嵌段共聚物组合物，其包含：a.由通式(A-B)4X表示的四支化嵌段共聚物(IV)，其具有40,000-120,000的数均分子量；b.由通式(A-B)3X表示的三支化嵌段共聚物(III)，其具有30,000-90,000的数均分子量；c.由通式(A-B)2X表示的二支化嵌段共聚物(II)，其具有20,000-60,000的数均分子量；和d.由通式A-B表示的线性二嵌段共聚物(I)，其具有10,000-30,000的数均分子量；其中：i.A表示单链烯基芳烃的聚合物嵌段，其中所述A嵌段具有在4,000-7,500g/mol范围内的数均分子量；ii.B表示共轭二烯的聚合物嵌段，其中所述B嵌段具有在7,000-20,000g/mol范围内的数均分子量；和iii.X表示烷氧基硅烷偶联剂的残基。在一些实施方案中，所述烷氧基硅烷偶联剂具有通式Rx-Si-(OR′)y，其中x是0或1，x+y＝4，R和R′相同或不同，R选自由芳烃基团、直链烷烃基团和支化烷烃基团组成的组，并且R′选自由直链和支化烷烃基团组成的组。在一些实施方案中，所述嵌段共聚物组合物包含：a.基于所述嵌段共聚物组合物的总重量计0-90wt.％的所述四支化嵌段共聚物(IV)；b.基于所述嵌段共聚物组合物的总重量计0-90wt.％的所述三支化嵌段共聚物(III)；c.基于所述嵌段共聚物组合物的总重量计0-90wt.％的所述二支化嵌段共聚物(II)；和d.基于所述嵌段共聚物组合物的总重量计0-90wt.％的所述线性二嵌段共聚物(I)。在一些实施方案中，所述嵌段共聚物组合物具有在100-400厘泊(cP)范围内的溶液粘度，在20wt.％的甲苯溶液中在25℃测定。在一些实施方案中，所述嵌段共聚物组合物具有在140-375厘泊(cP)范围内的溶液粘度。溶液粘度可以使用以下描述的方法测定：溶解已知重量的聚合物在甲苯中以实现20％的聚合物浓度。如果聚合物看起来是结块的或紧紧聚集的泡状，聚合物可以不被溶解。一旦聚合物被完全溶解和结合到所述甲苯中，将大约8.5-10克所述20％聚合物：80％甲苯溶液倾析到一次性铝布鲁克菲尔德粘度管中，不要夹带空气气泡。将所述样品和粘度管放入在室温25℃+/-0.4℃下的布鲁克菲尔德“Thermosel”中。使用布鲁克菲尔德SC4-21(剪切速率(秒-1)＝0.93N)粘度转子，采用布鲁克菲尔德DV2T转动粘度计。然后在多个转子RPM下测量所述样品，这允许测试多个不同的剪切速率。调理样品，直到粘度读数在每次RPM改变之间稳定。在一些实施方案中，所述嵌段共聚物组合物具有在20-200g/10min范围内的熔体流动速率，在230℃在5kg负荷下测定。在一些实施方案中，所述嵌段共聚物组合物具有在25-110g/10min范围内的熔体流动速率，在230℃在5kg负荷下测定。在一些实施方案中，所述嵌段共聚物组合物具有在2000-8000psi范围内的拉伸强度，在熔体流延膜上测定。在一些实施方案中，所述嵌段共聚物组合物具有在4000-6000psi范围内的拉伸强度，按照ASTMD412在熔体流延膜上测定。在整个本说明书和权利本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.嵌段共聚物组合物，其包含：a.由通式(A‑B)4X表示的四支化嵌段共聚物(IV)，其具有40,000‑120,000的数均分子量；b.由通式(A‑B)3X表示的三支化嵌段共聚物(III)，其具有30,000‑90,000的数均分子量；c.由通式(A‑B)2X表示的二支化嵌段共聚物(II)，其具有20,000‑60,000的数均分子量；和d.由通式A‑B表示的线性二嵌段共聚物(I)，其具有10,000‑30,000的数均分子量；其中：i.A表示单链烯基芳烃的聚合物嵌段，其中所述A嵌段具有在4,000‑7,500g/mol范围内的数均分子量；ii.B表示共轭二烯的聚合物嵌段，其中所述B嵌段具有在7,000‑20,000g/mol范围内的重均分子量；和iii.X表示烷氧基硅烷偶联剂的残基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.16 US 62/219,397;2016.07.09 US 62/360,3751.嵌段共聚物组合物，其包含：a.由通式(A-B)4X表示的四支化嵌段共聚物(IV)，其具有40,000-120,000的数均分子量；b.由通式(A-B)3X表示的三支化嵌段共聚物(III)，其具有30,000-90,000的数均分子量；c.由通式(A-B)2X表示的二支化嵌段共聚物(II)，其具有20,000-60,000的数均分子量；和d.由通式A-B表示的线性二嵌段共聚物(I)，其具有10,000-30,000的数均分子量；其中：i.A表示单链烯基芳烃的聚合物嵌段，其中所述A嵌段具有在4,000-7,500g/mol范围内的数均分子量；ii.B表示共轭二烯的聚合物嵌段，其中所述B嵌段具有在7,000-20,000g/mol范围内的重均分子量；和iii.X表示烷氧基硅烷偶联剂的残基。2.权利要求1所述的组合物，其中所述烷氧基硅烷偶联剂具有通式Rx-Si-(OR′)y，其中x是0或1，x+y＝4，R和R′相同或不同，R选自由芳烃基团、直链烷烃基团和支化烷烃基团组成的组，并且R′选自由直链和支化烷烃基团组成的组。3.权利要求1所述的组合物，其中所述嵌段共聚物组合物包含：a.基于所述嵌段共聚物组合物的总重量计0-90wt.％的所述四支化嵌段共聚物(IV)；b.基于所述嵌段共聚物组合物的总重量计0-90wt.％的所述三支化嵌段共聚物(III)；c.基于所述嵌段共聚物组合物的总重量计0-90wt.％的所述二支化嵌段共聚物(II)；和d.基于所述嵌段共聚物组合物的总重量计0-90wt.％的所述线性二嵌段共聚物(I)。4.权利要求1所述的组合物，其中所述嵌段共聚物组合物具有在100-400厘泊(cP)范围内的溶液粘度，在20wt.％的甲苯溶液中在25℃测量。5.权利要求4所述的组合物，其中所述嵌段共聚物组合物具有在140-375厘泊(cP)范围内的溶液粘度，在20wt.％的甲苯溶液中在25℃测量。6.权利要求1所述的组合物，其中所述嵌段共聚物组合物具有在20-200g/10分钟范围内的熔体流动速率，在230℃在5kg负荷下测量。7.权利要求1所述的组合物，其中所述嵌段共聚物组合物具有在2000-8000psi范围内的拉伸强度，在熔体流延膜上测定。8.权利要求1所述的组合物，其中所述嵌段共聚物组合物具有小于1.4的各向异性比，基于MD/CD300％模量计。9.权利要求1所述的组合物，其中所述嵌段共聚物组合物的至...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·弗勒德，K·J·赖特，X·D·穆伊尔德尔曼斯，C·L·威利斯，J·吉伦，Y·周，A·布拉泽斯，
申请(专利权)人：科腾聚合物美国有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国,US