含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷、表面处理剂和物品制造技术

本发明专利技术提供能够形成滑动性优异的防水防油层的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷、和包含该硅烷的表面处理剂以及用该表面处理剂表面处理过的表面处理物(即，在表面具有该表面处理剂的固化被膜)的物品。由下式(1)(Rf为1价或2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，Y为可具有硅氧烷键和/或亚甲硅烷基的2～6价的烃基，R为碳数1～4的烷基或苯基，X为羟基或水解性基团，Q为可具有硅氧烷键和/或亚甲硅烷基的2价的有机基团，R'为1价的氟烷基、1价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基、碳数1～4的烷基或苯基，n为1～3的整数，m为1～5的整数，α为1或2。)表示的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷。

Fluorinated polyether based polymers modified silane, surface treatment agents and articles

The present invention provides a polymer modified silane containing fluorinated polyether base containing fluorine polyether, a surface treatment agent containing the silane, and a surface treatment with the surface treated surface treated with the surface treatment agent (i.e., a curing film with the surface treatment agent on the surface). By the lower (1) (1) (1 or 2 valence polymer residue containing fluoroalkyl), Y is a alkyl group that can have a siloxane bond and / or methylene silyl alkyl, R is an alkyl or phenyl group of 1~4 carbon, X is a hydroxyl group or a hydrolytic group, Q is a 2 valence organic group with a siloxane bond and / or methylene silicon alkyl, and R'is 1. Fluoroalkyl, 1 valence containing fluoroalkyl group of polymer residue, carbon number of 1~4 alkyl or phenyl, n is an integer of 1~3, M is an integer of 1~5, alpha is 1 or 2. Fluorinated polyether based polymer modified silane.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷、表面处理剂和物品
本专利技术涉及含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷，详细地说，涉及形成滑动性优异的被膜的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷和包含该硅烷的表面处理剂、以及用该表面处理剂表面处理过的(即，在表面具有该表面处理剂的固化被膜的)物品。
技术介绍
近年来，以移动电话的显示器为首，画面的触摸面板化在加速。但是，触摸面板为画面赤露的状态，手指、脸颊等直接接触的机会多，皮脂等污垢容易粘附成为了问题。因此，为了改善外观、可视性，使显示器的表面难以带有指纹的技术、使污垢容易脱落的技术的需要在一年年地高涨，希望开发能够满足这些要求的材料。特别地，触摸面板显示器的表面由于指纹污垢容易附着，因此希望设置防水防油层。但是，现有的防水防油层的防水防油性高，污垢擦除性优异，但存在着使用中防污性能劣化的问题。一般地，含有氟聚醚基的化合物由于其表面自由能非常小，因此具有防水防油性、耐化学品性、润滑性、脱模性、防污性等。利用其性质，在工业上作为纸-纤维等的防水防油防污剂、磁记录介质的润滑剂、精密设备的防油剂、脱模剂、化妆料、保护膜等广泛地利用。但是，其性质意味着同时为对于其他基材的非粘着性、非密合性，即使能够在基材表面涂布，使其被膜密合也困难。另一方面，作为使玻璃、布等的基材表面与有机化合物结合的偶联剂，公知硅烷偶联剂，作为各种基材表面的涂布剂已广泛地利用。硅烷偶联剂在1分子中具有有机官能团和反应性甲硅烷基(一般为烷氧基甲硅烷基等水解性甲硅烷基)。水解性甲硅烷基利用空气中的水分等引起自缩合反应而形成被膜。该被膜通过水解性甲硅烷基与玻璃、金属等的表面化学地-物理地结合，从而成为具有耐久性的牢固的被膜。因此，公开了如下组合物，其通过使用在含有氟聚醚基的化合物中引入了水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷，从而容易与基材表面密合并且在基材表面可形成具有防水防油性、耐化学品性、润滑性、脱模性、防污性等的被膜(专利文献1～5：日本特表2008-534696号公报、日本特表2008-537557号公报、日本特开2012-072272号公报、日本特开2012-157856号公报、日本特开2013-136833号公报)。用含有在该含有氟聚醚基的化合物中引入了水解性甲硅烷基的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷的组合物表面处理过的透镜、减反射膜的耐磨损性、脱模性优异，但滑动性不充分。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表2008-534696号公报专利文献2：日本特表2008-537557号公报专利文献3：日本特开2012-072272号公报专利文献4：日本特开2012-157856号公报专利文献5：日本特开2013-136833号公报专利文献6：日本特开2015-199906号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题作为耐磨损性优异的含有氟聚醚基的化合物，本专利技术人提出了由下述式[化1](式中，Rf为1价的含有氟代氧烷基的聚合物残基或2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，Y为可具有硅氧烷键和亚甲硅烷基的2～6价的烃基，R独立地为碳数1～4的烷基或苯基，X独立地为水解性基团，n为1～3的整数，m为1～5的整数，α为1或2。)表示的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷(专利文献6：日本特开2015-199906号公报)，由含有该含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷和/或其部分水解缩合物的表面处理剂形成的被膜显示高的防水防油性、耐磨损性。但是，滑动性依然没有改善。本专利技术鉴于上述实际情况而完成，目的在于提供能够形成滑动性优异的防水防油层的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷、和包含该硅烷的表面处理剂以及用该表面处理剂表面处理过的(即，在表面具有该表面处理剂的固化被膜的)物品。用于解决课题的手段本专利技术人为了解决上述目的锐意研究，结果发现：在上述含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷中由后述的通式(1)表示的、将羟基用下述-Q-R’基保护的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷可形成滑动性、耐候性优异并且保存稳定性优异的防水防油层，完成了本专利技术。因此，本专利技术提供下述含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷、表面处理剂和物品。[1]含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷，其由下述通式(1)[化2](式中，Rf为1价或2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，Y为可具有硅氧烷键和/或亚甲硅烷基的2～6价的烃基，R为碳数1～4的烷基或苯基，X为羟基或水解性基团，Q为可具有硅氧烷键和/或亚甲硅烷基的2价的有机基团，R’为1价的氟烷基、1价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基、碳数1～4的烷基或苯基，n为1～3的整数，m为1～5的整数，α为1或2。)表示。[2][1]所述的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷，其特征在于，上述式(1)的α为1，Rf基为由下述通式(2)表示的1价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基。[化3](式中，p、q、r、s各自为0～200的整数，为p+q+r+s＝3～200的整数，t为1～3的整数，各重复单元可以为直链状也可以为分支状，各重复单元之间可无规地结合。)[3][1]所述的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷，其特征在于，上述式(1)的α为2，Rf基为由下述通式(3)表示的2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基。[化4](式中，p、q、r、s各自为0～200的整数，为p+q+r+s＝3～200的整数，t为1～3的整数，各重复单元可以为直链状也可以为分支状，各重复单元之间可无规地结合。)[4][1]～[3]中任一项所述的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷，其中，在上述式(1)中，Y为选自碳数3～10的亚烷基、含有亚苯基的碳数8～16的亚烷基、碳数2～10的亚烷基相互经由硅亚烷基结构或硅亚芳基结构结合的2价的基团、在硅原子数2～10个的直链状有机聚硅氧烷残基的键合端结合有碳数2～10的亚烷基的2～4价的基团、和在硅原子数3～10个的分支状或环状的有机聚硅氧烷残基的键合端结合有碳数2～10的亚烷基的2～4价的基团中的至少1种的基团。[5][1]～[4]中任一项所述的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷，其中，在上述式(1)中，X各自独立地选自羟基、碳数1～10的烷氧基、碳数2～10的烷氧基取代烷氧基、碳数2～10的酰氧基、碳数2～10的烯氧基和卤素原子。[6][1]～[5]中任一项所述的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷，其特征在于，在上述式(1)中，Q为由下述式(4)表示的2价的有机基团。[化5](式中，R”为可具有酮、酯、酰胺、醚、硫醚、胺、亚苯基中的任一个的碳数1～10的亚烷基、或羰基，W为选自硅原子数2～40个的直链状的2价的有机(聚)硅氧烷残基、经由碳数1～4的亚烷基结合的硅原子数3～40个的可具有硅氧烷键的直链状的硅亚烷基、含有亚苯基且可经由碳数1～4的亚烷基结合的硅原子数3～40个的可具有硅氧烷键的直链状的硅亚芳基中的2价的基团，有机(聚)硅氧烷残基、硅亚烷基、硅亚芳基可以各自单独也可混合，β为0或1，γ为0或1，β+γ为1或2。)[7][1]～[6]中任一项所述的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷，其中，由式(1)表示的聚合物改性硅烷由下述式表示。[化6][化7](式中，p1为5～100的整数，q1为5～100的整数，p1+q1为10～105的整数。)[8]表面处理剂，其包含[1]～[7]中任一项所述的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.由下述通式(1)表示的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷：[化1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.14 JP 2015-2435001.由下述通式(1)表示的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷：[化1]式中，Rf为1价或2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，Y为可具有硅氧烷键和/或亚甲硅烷基的2～6价的烃基，R为碳数1～4的烷基或苯基，X为羟基或水解性基团，Q为可具有硅氧烷键和/或亚甲硅烷基的2价的有机基团，R’为1价的氟烷基、1价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基、碳数1～4的烷基或苯基，n为1～3的整数，m为1～5的整数，α为1或2。2.根据权利要求1所述的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷，其特征在于，上述式(1)的α为1，Rf基为由下述通式(2)表示的1价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，[化2]式中，p、q、r、s各自为0～200的整数，为p+q+r+s＝3～200的整数，t为1～3的整数，各重复单元可以为直链状也可以为分支状，各重复单元之间可无规地结合。3.根据权利要求1所述的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷，其特征在于，上述式(1)的α为2，Rf基为由下述通式(3)表示的2价的含有氟代氧亚烷基的聚合物残基，[化3]式中，p、q、r、s各自为0～200的整数，为p+q+r+s＝3～200的整数，t为1～3的整数，各重复单元可以为直链状也可以为分支状，各重复单元之间可无规地结合。4.根据权利要求1～3中任一项所述的含有氟聚醚基的聚合物改性硅烷，其中，在上述式(1)中，Y为选自碳数3～10的亚烷基、含有亚苯基的碳数8～16的亚烷基、碳数2～10的亚烷基相互经由硅亚烷基结构或硅亚芳基结构结合的2价的基团、在硅原子数...

【专利技术属性】
技术研发人员：酒匈隆介，松田高至，山根祐治，
申请(专利权)人：信越化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP