颜料体系、发光染料体系和有价文件制造技术

本发明专利技术涉及不同的胶囊发光颜料的颜料体系，所述胶囊发光颜料具有不同的发射光谱、优选地发光发射的不同颜色感觉，并具有基本上相同的化学稳定性。胶囊发光颜料基于有机或金属有机发光物质。

Pigment system, luminescent dye system and valuable document

The invention relates to the pigment system of different capsule luminescent pigments, the capsule luminescent pigments have different emission spectra, preferably different color feelings emitted by luminescence, and have basically the same chemical stability. The capsule luminescent pigments are based on organic or metal organic luminescent materials.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】颜料体系、发光染料体系和有价文件本专利技术涉及颜料体系、发光墨体系和有价文件例如钞票。本专利技术特别地涉及基于有机胶囊发光颜料的发光墨体系。根据本专利技术的颜料体系的特征在于，建立发光墨体系的不同的发光颜料分别具有相当的化学和物理稳定性。这防止由化学或物理因素(例如迁移、环境影响、有机溶剂、酸和碱、UV照射、日光)导致的对发光颜色印迹(印象，感觉)(Farbeindruck)的不均匀变化。所述发光墨体系特别地用于制造有价文件，例如通过在合适的基底上的印刷。普通印刷墨的各种吸收墨体系在现有技术中是已知的，例如基于CMYK墨。在现有技术中，有价文件中也存在用作安全墨的特殊吸收墨体系。例如，EP1308485A1描述了具有调整的IR吸收的四色印刷墨体系。这些“普通”吸收墨通过吸收反向散射光的某些波长部分而产生颜色印迹，因此在CYMK体系等的情况下，减色混合被提及。发光墨体系可类似地构建，除了这里使用发光发射(例如在UV激发期间)的颜色印迹。发光墨因此大部分是RGB颜色体系，因为这里通过不同发射颜色的加色混合产生光学可感知的颜色印迹。为了实现有色发光图像中发光的不同颜色的色彩印迹，通常使用不同结构和不同稳定性的发光物质。例如，利用第一发光物质产生发光图像中的标志的红色色彩，并且利用第二发光物质产生发光图像中的标志的相邻绿色色彩。由于使用不同的发光物质，因而这些与对物理和化学的影响表现不同，其随时间或在物理和/或化学影响的过程中导致发光图像的改变。这样的效果对于普通吸收墨体系也是已知的，并且除了图像的褪色以外，还导致强烈的不期望的色移。这样的构建的发光图像的另一缺点是，由于其不同性质而使产生色彩的发光物质在印刷过程中不能自由地混合或分离(离析)。这使得设置期望的发光图像色彩(色彩管理)是困难或不可能的。因此，期望提供如下的的发光墨体系，其可以稳定的方式制造并且可用它来创建有用的参照物(基准)。此外，在现有技术中利用所谓的真色彩发光图像。这些是更复杂的多色彩发光图像，其例如也可显示色阶(色彩层次)。这些通常与(基于吸收墨的)图像组合，使得看到例如钞票上的单色彩肖像，其在UV照明下以多色彩的方式、可以说以与照片类似的色彩发光。由于这里需要使用若干不同的发光物质，这些发光物质必须同时或相互印刷，因而上述缺点甚至更加严重(因为不存在均匀的墨配制体系并且对于不同的发光物质没有一致的稳定性)。这阻碍真色彩荧光图像作为安全元件和设计元件的实际应用。根据本专利技术的发光墨体系不具有这些缺点，因此这里具有仅一种墨配制体系和所有(混合的)墨的类似的稳定性的复合真色彩发光图像是可能的。在现有技术中，也已知使用无机发光颜料。然而，尽管它们大多具有优异的稳定性，但它们与典型使用的有机发光物质相比具有显著更低的发光强度。此外，由于其不同的密度、表面电荷、粒度、颗粒形式等，无机发光体进一步具有如下的缺点：多种墨配制物是必需的或不同颜料在印刷时表现不同。因此，它们不适合替代根据本专利技术的发光墨体系。文献EP2602119A1描述了具有两种墨的发光墨体系，其在用不同的激发波长照射时产生不同的荧光发射。具体而言，描述了如下体系，其中在用UV-A或UV-C辐射单次激发时，所述墨分别具有相反的发射色彩(例如色彩1：红色/绿色；色彩2：绿色/红色)，因此在用两种波长的组合照射下显示相同的混合色彩(色彩1＝色彩2＝黄色)。然而，色彩印迹的时间稳定性和化学稳定性以及印刷这些图案时的可能的困难都没有被讨论。文献WO2005/062692A2描述了色彩编码的潜像，其包括来自RGB发光墨体系的UV可激发的潜像。然而，由于没有使用对稳定性进行调节的胶囊发光颜料，而使用不同的发光染料，因而没有得到一致的(高的)化学稳定性和光稳定性或一致的印刷性能。因此，所描述的体系不如具有一致性质的由经调节的发光颜料制成的本专利技术的体系。例如，WO2005/062692A2中介绍的潜像在用有机溶剂如丙酮处理时或在长时间的UV照射后显著改变它们的色彩，而由根据本专利技术的发光墨体系制成的类似潜像并不这样。文献US7821675B2描述了具有发光喷墨墨的加色体系。它也可用于保护有价文件。还描述了由三种墨的混合物制成的真色彩发光的图案(主题)的代表。没有提及所使用的有机和无机发光物质的不同化学和物理稳定性的近似。EP1346839A2描述了具有(辐射)能量转移的至少两种荧光物质的体系，其中发光物质将吸收的能量传递给另一发光物质，并由此激发后者发射。这些体系是未经稳定性调整的。本专利技术基于如下目的：提供与现有技术相比改进的发光墨体系。该目的通过在独立权利要求中限定的特征组合来实现。本专利技术的发展是从属权利的主题。
技术实现思路
1.(第一方面)具有至少两种胶囊发光颜料的颜料体系，所述至少两种胶囊发光颜料具有不同的发光发射的发射光谱并且分别具有至少一个具有发光物质的核和包封至少一个核的壳，其中所述发光物质分别为有机或有机金属(金属有机)发光物质，和其中对于至少两种胶囊发光颜料的每一种，至少一个核的材料、壳的材料和壳的厚度相互协调(配合)，使得所述至少两种胶囊发光颜料具有基本相同的化学稳定性。2.(优选的)根据项1的颜料体系，其中对于每一种胶囊发光颜料，胶囊发光颜料的壳的材料选自缩合聚合物、优选地三聚氰胺甲醛缩合聚合物。3.(第二方面)由至少两种具有不同的发射光谱的胶囊发光颜料制成的颜料体系，其中所述胶囊发光颜料的壳的材料分别选自缩合聚合物、优选地三聚氰胺甲醛缩合聚合物，以赋予所述胶囊发光颜料基本上相同的化学稳定性。4.(优选的)根据项2或3的颜料体系，其中所述种(各种)胶囊发光颜料分别具有相同的缩合聚合物作为壳材料。4a.(优选的)根据项1或3的颜料体系，其中所述种(各种)胶囊发光颜料根据变体1、变体2或变体3的方法之一制造。4b.(优选的，变体1)根据项1至4a之一的颜料体系，其中胶囊发光颜料的至少一种、优选地全部基于如下的核-壳颗粒，该核-壳颗粒具有基于热塑性聚合物的核、基于缩合聚合物的壳和以溶解或细分布的形式存在于所述核中的有机或有机金属特征物质，其中所述壳的质量分数大于25％、优选地50％、特别优选地大于100％，相对于所述核的质量。4c.(优选的，变体1)根据项4b的颜料体系，其中所述热塑性聚合物选自：聚苯乙烯(PS)、聚丙烯酸酯、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、聚氨酯(PU)、聚脲(PH)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或其它聚酯，优选地选自聚苯乙烯(PS)或选自以下之一：聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙酸乙烯酯(PVAC)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯腈(PAN)、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物(ABS)，特别优选地选自聚苯乙烯(PS)或聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。4d.(优选的，变体1)根据项4b或4c的颜料体系，其中所述核-壳颗粒恰好包含一个核和一个壳。4f.(优选的，变体1)根据项4b或4c的颜料体系，其中所述核-壳颗粒包含多个(若干)核和一个壳。4g.(优选的，变体1)根据项4b至4f任一项的颜料体系，其中特征物质以溶解的方式存在于热塑性聚合物中。4h.(优选的，变体2)根据项1或3的颜料体系，其中胶囊发光颜料的至少一致基于如下的核-壳颗粒，该核-本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.具有至少两种胶囊发光颜料的颜料体系，所述至少两种胶囊发光颜料具有不同的发光发射的发射光谱并且分别具有至少一个具有发光物质的核和包封至少一个核的壳，其中所述发光物质分别为有机或有机金属发光物质，和其中对于至少两种胶囊发光颜料的每一种，至少一个核的材料、壳的材料和壳的厚度相互协调，使得所述至少两种胶囊发光颜料具有基本相同的化学稳定性。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.11.11 DE 102015014560.61.具有至少两种胶囊发光颜料的颜料体系，所述至少两种胶囊发光颜料具有不同的发光发射的发射光谱并且分别具有至少一个具有发光物质的核和包封至少一个核的壳，其中所述发光物质分别为有机或有机金属发光物质，和其中对于至少两种胶囊发光颜料的每一种，至少一个核的材料、壳的材料和壳的厚度相互协调，使得所述至少两种胶囊发光颜料具有基本相同的化学稳定性。2.根据权利要求1的颜料体系，其中对于每一种胶囊发光颜料，胶囊发光颜料的壳的材料选自缩合聚合物、优选地三聚氰胺甲醛缩合聚合物。3.由至少两种具有不同的发射光谱的胶囊发光颜料制成的颜料体系，其中所述胶囊发光颜料的壳的材料分别选自缩合聚合物、优选地三聚氰胺甲醛缩合聚合物，以赋予所述胶囊发光颜料基本相同的化学稳定性。4.根据权利要求2或3的颜料体系，其中所述种胶囊发光颜料分别具有相同的缩合聚合物作为壳材料。5.根据权利要求1至4任一项的颜料体系，其中所述至少两种胶囊发光颜料对于有机溶剂、含水酸、含水碱和含水氧化还原活性溶液具有基本相同的化学稳定性。6.根据权利要求1至5任一项的颜料体系，其中在暴露于甲苯、乙酸乙酯、盐酸(5％)、氢氧化钠溶液(2％)和次氯酸钠溶液(5％活性氯)5分钟时，所述至少两种胶囊发光颜料具有基本相同的化学稳定性，其中测试后保留的发光强度高于初始强度的80％。7.根据权利要求1至6任一项的颜料体系，其中所述至少两种胶囊发光颜料具有不同的发光发射的色彩印迹。8.根据权利要求1至7任一项的颜料体系，其中至少一种胶囊发光颜料、优选地所有种类的胶囊发光颜料是用UVA辐射、优选在365nm的波长处可激发的。9.根据权利要求1至8任一项的颜料体系，其中至少一种胶囊发光颜料、优选地所有种类的胶囊发光颜料是用UVC辐射、优选在254nm的波长处可激发的。10.根据权利要求1至9任一项的颜料体系，其中在至少一种胶囊发光颜料中存在细分布或溶解的形式的两种不同的发光物质，其形成能量转移体系，其中第一发光物质在激发后将其激发能量部分或完全地转移至第二发光物质。11.根据权利要求1至10任一项的颜料体系，其中根据测试方法A5，不同种类的胶囊发光颜料具有基本相...

【专利技术属性】
技术研发人员：J基奇特，A施洛斯鲍尔，T吉林，
申请(专利权)人：捷德货币技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE