有机硒氰基化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种有机硒氰基化合物的制备方法，包括在盐酸、有机溶剂以及亚硝酸盐存在的条件下，硒氰酸盐与酮类化合物反应生成有机硒氰基化合物。本发明专利技术具有反应条件温和、操作步骤简单、产物得率高等特点。

Preparation of organic selenium cyanide compounds

The invention discloses a preparation method of an organic selenium cyanide compound, which comprises the reaction of selenium cyanate with ketone compound in the presence of hydrochloric acid, organic solvent and nitrite to produce an organic selenium cyanogen compound. The invention has the advantages of mild reaction conditions, simple operation steps and high yield of products.

【技术实现步骤摘要】
有机硒氰基化合物的制备方法
本专利技术涉及化学合成
更具体地说，本专利技术涉及一种有机硒氰基化合物的制备方法。
技术介绍
硒是动物体必需的微量元素，其在自然界具有两种存在方式即：无机硒和有机硒。同无机硒相比，有机硒具有生物利用度高、生物活性强、毒性低、环境污染小，以及抗氧化、抗炎、防癌抗癌等特点。在有机物中引入硒氰基官能团，现有技术采用的是：首先通过对有机物进行卤代反应，生成有机氯、溴或碘化物，然后有机卤化物再进一步与硒氰酸钠发生取代反应，得到有机硒氰基化合物。Fernández-HerreraMA等采用取代法合成了一个甾核支链的26-位连接有一个硒氰基官能团的甾体化合物，生物活性测试表明该化合物具有较好的抑制肿瘤细胞生长增殖活性，对宫颈癌细胞HeLa、CaSki和ViBo的IC50值分别为10、15和18μM，然而该方法需要经过多步反应进行以及产率较低等特点。
技术实现思路
作为各种广泛且细致的研究和实验的结果，本专利技术的专利技术人已经发现，甲基酮或环酮在含有特定的亚硝酸盐和有机溶剂的酸性环境中在特定的温度下硒氰基官能团能引入到甲基酮或环酮上羰基的α-位。基于这种发现，完成了本专利技术。本专利技术的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优点。本专利技术还有一个目的是提供有机硒氰基化合物的制备方法，其能够通过一步反应在通式I或通式II的α-位上引入硒氰基官能团。为了实现根据本专利技术的这些目的和其它优点，提供了一种有机硒氰基化合物的制备方法，在盐酸、有机溶剂以及亚硝酸盐存在的条件下，硒氰酸盐与酮类化合物反应生成有机硒氰基化合物，其中，所述酮类化合物具有以下通式结构：通式I：或通式II：R表示甾核、环戊基、环己基、烃基、苯环或萘环；X表示氢、甲基、甲氧基、羟基或卤素，X在苯环上的取代位置为α-位或β-位；n表示1或2。优选的是，所述有机硒氰基化合物的制备方法包括以下步骤：1)往反应容器中添加盐酸和有机溶剂，冰浴搅拌10～30min；2)往所述反应容器中添加亚硝酸盐溶液，10～30min后添加硒氰酸盐；3)往所述反应容器中添加所述酮类化合物，在一定的温度条件下反应；4)对所述反应瓶中的液体进行分离纯化，获得所需有机硒氰基类化合物。优选的是，步骤1)中，所述盐酸的质量分数为3～20％，所述盐酸1～10体积份，所述有机溶剂为20～50体积份。优选的是，所述有机溶剂为乙醇、甲醇或乙腈。优选的是，步骤2)中，亚硝酸盐溶液中的亚硝酸盐的质量为50～150重量份，硒氰酸盐的添加量为100～300重量份。优选的是，步骤2)中，所述亚硝酸盐溶液为亚硝酸钠溶液或亚硝酸钾溶液，所述硒氰酸盐为硒氰酸钠或硒氰酸钾。优选的是，步骤3)中，所述酮类化合物为200～500重量份，反应温度为40～60℃；优选的是，所述分离纯化方法包括以下步骤：a)使用萃取溶剂对所述反应容器中的液体萃取，获得萃取液；b)对步骤a)中所述萃取液进行水洗涤和饱和氯化钠溶液洗涤，获得洗涤后的萃取液；c)对步骤b)中所述的洗涤后的萃取液使用无水硫酸钠干燥，获得干燥液；d)对步骤c)中所述干燥液减压蒸馏以去除溶剂，以获得粗提物；e)对步骤d)中所述粗提物柱层析分离，获得有机硒氰基化合物。优选的是，所述萃取溶剂为乙酸乙酯。本专利技术至少包括以下有益效果：直接采用甲基酮即通式I或环酮即通式II作为原料，在亚硝酸盐、盐酸、硒氰酸盐存在的条件下，通过一步反应即可在甲基酮或环酮上羰基的α-位引入硒氰基官能团；通过一步法在甲基酮或环酮上引入硒氰基产物得率高于87％。本专利技术具有制备工艺简单，反应条件温和，易于分离纯化以及无需使用强氧化性物质等特点。本专利技术的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本专利技术的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。具体实施方式下面对本专利技术做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。应当理解，本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不配出一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。<实例1>一种有机硒氰基化合物的制备方法，在盐酸、有机溶剂以及亚硝酸盐存在的条件下，硒氰酸盐与酮类化合物反应生成有机硒氰基化合物，其中，所述酮类化合物具有以下通式结构：通式I：或通式II：R表示甾核、环戊基、环己基、烃基、苯环或萘环；X表示氢、甲基、甲氧基、羟基或卤素，X在苯环上的取代位置为α-位或β-位；n表示1或2。<实例2>一种有机硒氰基化合物的制备方法，具体包括以下步骤：1)往反应容器中添加盐酸和有机溶剂，冰浴搅拌10min；2)往所述反应容器中添加亚硝酸盐溶液，10min后添加硒氰酸盐；3)往所述反应容器中添加具有通式II的所述酮类化合物，TLC跟踪至原料点消失后终止反应；4)对所述反应瓶中的液体进行分离纯化，获得所需有机硒氰基类化合物。<实例3>一种有机硒氰基化合物的制备方法，包括以下步骤：1)往反应容器中添加盐酸和乙醇，所述盐酸的质量分数为20％，所述盐酸1mL，所述乙醇为20mL，冰浴搅拌15min；2)往所述反应容器中添加亚硝酸盐溶液，30min后添加硒氰酸盐；3)往所述反应容器中添加具有通式I的所述酮类化合物，TLC跟踪至原料点消失后终止反应；4)对所述反应瓶中的液体进行分离纯化，获得所需有机硒氰基类化合物。<实例4>一种有机硒氰基化合物的制备方法，包括以下步骤：1)往反应容器中添加盐酸和甲醇，所述盐酸的质量分数为3％，所述盐酸10mL，所述甲醇为50mL，冰浴搅拌30min；2)往所述反应容器中添加亚硝酸钠溶液，溶液中含有50mg亚硝酸钠，30min后添加100mg的硒氰酸钠；3)往所述反应容器中添加具有通式II的所述酮类化合物500mg，在60℃的温度条件下反应，TLC跟踪至原料点消失后终止反应；4)对所述反应瓶中的液体进行分离纯化，获得所需有机硒氰基类化合物。<实例5>一种有机硒氰基化合物的制备方法，包括以下步骤：1)往反应容器中添加盐酸和甲醇，所述盐酸的质量分数为10％，所述盐酸5mL，所述甲醇为30mL，冰浴搅拌20min；2)往所述反应容器中添加亚硝酸钠溶液，溶液中含有150mg亚硝酸钠，20min后添加300mg的硒氰酸钠；3)往所述反应容器中添加具有通式II的所述酮类化合物300mg，在40℃的温度条件下反应，TLC跟踪至原料点消失后终止反应；4)对所述反应瓶中的液体进行分离纯化，所述分离纯化方法包括以下步骤：a)使用萃取溶剂对所述反应容器中的液体萃取，获得萃取液；b)对步骤a)中所述萃取液进行水洗涤和饱和氯化钠溶液洗涤，获得洗涤后的萃取液；c)对步骤b)中所述的洗涤后的萃取液使用无水硫酸钠干燥，获得干燥液；d)对步骤c)中所述干燥液减压蒸馏以去除溶剂，以获得粗提物；e)对步骤d)中所述粗提物柱层析分离，获得有机硒氰基化合物。<实例6>一种有机硒氰基化合物的制备方法，包括以下步骤：1)往反应容器中添加盐酸和乙腈，所述盐酸的质量分数为15％，所述盐酸10mL，所述乙腈为40mL，冰浴搅拌20min；2)往所述反应容器中添加亚本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种有机硒氰基化合物的制备方法，其特征在于，在盐酸、有机溶剂以及亚硝酸盐存在的条件下，硒氰酸盐与酮类化合物反应生成有机硒氰基化合物，其中，所述酮类化合物具有以下通式结构：通式I：

【技术特征摘要】
1.一种有机硒氰基化合物的制备方法，其特征在于，在盐酸、有机溶剂以及亚硝酸盐存在的条件下，硒氰酸盐与酮类化合物反应生成有机硒氰基化合物，其中，所述酮类化合物具有以下通式结构：通式I：或通式II：R表示甾核、环戊基、环己基、烃基、苯环或萘环；X表示氢、甲基、甲氧基、羟基或卤素，X在苯环上的取代位置为α-位或β-位；n表示1或2。2.根据权利要求1所述的有机硒氰基化合物的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：1)往反应容器中添加盐酸和有机溶剂，冰浴搅拌10～30min；2)往所述反应容器中添加亚硝酸盐溶液，10～30min后添加硒氰酸盐；3)往所述反应容器中添加所述酮类化合物，在一定的温度条件下反应；4)对步骤3)反应瓶中的液体进行分离纯化，获得所述有机硒氰基类化合物。3.根据权利要求2所述的有机硒氰基化合物的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述盐酸的质量分数为3～20％，所述盐酸1～10体积份，所述有机溶剂为20～50体积份。4.根据权利要求1-3任一项所述的有机硒氰基化合物的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为乙醇、甲醇或乙腈。5.根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：崔建国，黄燕敏，庞丽萍，甘春芳，展军颜，
申请(专利权)人：广西师范学院，
类型：发明
国别省市：广西,45