红外线吸收性组合物、红外线截止滤波器和成像光学系统技术方案

本发明专利技术的红外线吸收性组合物含有：利用下述式(a)所示的膦酸和铜离子而形成的红外线吸收剂、和使红外线吸收剂分散的磷酸酯。磷酸酯包含磷酸二酯及磷酸单酯中的至少一者。R1是苯基或至少1个氢原子被卤素原子取代的苯基。将膦酸、铜离子及磷酸酯的摩尔基准的含量分别定义为CA摩尔、CC摩尔及CE摩尔，并且将反应性羟基的摩尔基准的含量定义为CH摩尔时，满足CA/CE＜1、并且CH/CC＞1.95的关系。

Infrared absorbing composition, infrared cut-off filter and imaging optical system

An infrared absorption composition of the invention contains an infrared absorber formed from the phosphonic acid and copper ions shown in the following formula (a), and a phosphate ester that is dispersed by an infrared absorber. The phosphate ester contains at least one of two phosphate esters and mono phosphate esters. R1 is phenyl or at least 1 hydrogen atoms are substituted by halogen atoms. The molar reference content of phosphonic acid, copper ion and phosphate ester is defined as CA mole, CC mole and CE mole respectively, and the molar reference content of reactive hydroxyl group is defined as CH mole, which satisfies the relationship of CA/CE < 1 and CH/CC > 1.95.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】红外线吸收性组合物、红外线截止滤波器和成像光学系统
本专利技术涉及红外线吸收性组合物、红外线截止滤波器和成像光学系统。
技术介绍
在数码相机等成像装置中，作为成像元件，使用利用了CCD(ChargeCoupledDevice，电荷耦合器件)、CMOS(ComplementaryMetalOxideSemiconductor，互补金属氧化物半导体)等Si(硅)的2维图像传感器。利用了Si的成像元件具有对于红外线区域的波长的光的光接收灵敏度，具有与人的视觉灵敏度不同的波长特性。因此，在成像装置中，为了使由成像元件得到的图像接近人可识别的图像，通常在成像元件的前方配置遮蔽红外线区域的波长的入射光的滤波器(红外线截止滤波器)。例如，专利文献1记载了具备吸收型截止滤波器(光吸收元件)、和在吸收型截止滤波器的表面设置的反射型截止层(干涉膜)的复合滤波器。专利文献2记载了将红外线吸收体与红外线反射体粘接而形成的红外线截止滤波器。红外线吸收体是通过在红外线吸收玻璃的一个主面形成防反射膜(AR层)来制作的。红外线吸收玻璃是使铜离子等色素分散而得的蓝色玻璃。防反射膜是通过以下方式形成：对于红外线吸收玻璃的一个主面，将由MgF2形成的单层、由Al2O2、ZrO2和MgF2形成的多层膜、及由TiO2和SiO2形成的多层膜中的任意膜通过真空蒸镀装置进行真空蒸镀。另外，红外线反射体是通过在透明基板的一个主面形成红外线反射膜来制作的。红外线反射膜是由TiO2等高折射率材料形成的第1薄膜、与由SiO2等低折射率材料形成的第2薄膜交替层叠多个而得的多层膜。专利文献3记载了具有在透明树脂中含有规定的有机色素的近红外线吸收层的光学膜。专利文献4记载了一种具备近红外线吸收层的光学滤波器，所述近红外线吸收层含有：由规定的磷酸酯化合物和铜离子形成的成分、以及由规定的磷酸酯化合物和铜化合物的反应而得到的磷酸酯铜化合物中的至少一种成分。近红外线吸收层也可以由在丙烯酸系树脂等树脂中含有这些成分的树脂组合物形成。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2001-42230号公报专利文献2：国际公开第2011/158635号专利文献3：日本特开2008-165215号公报专利文献4：日本特开2001-154015号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题专利文献1及2所记载的技术为了得到期望的红外线吸收特性，需要形成反射型截止层或防反射膜之类的干涉膜。根据专利文献3的技术，由于规定的有机色素可吸收的红外线的波长区域是有限的，因此为了实现期望的红外线吸收特性，有可能需要在透明树脂中含有多种有机色素。然而，通常难以使多种有机色素分散于透明树脂中，为了弥补红外线区域的一部分波长区域的吸收性能，有可能需要反射型的滤波器。专利文献4所记载的技术在以下观点方面是有利的。首先，由磷酸酯等磷酸系化合物和铜离子形成的化合物，有时对于红外线区域的光具有合适的吸收特性，通过将这种化合物分散于基质成分中，从而能够制造具有接近人的视觉灵敏度的光学特性的光学制品。含有这种由磷酸系化合物和铜离子形成的化合物作为红外线吸收成分的滤波器(红外线截止滤波器)，从耐热性及耐候性和观点出发的问题也少，从针对光学特性的设计的柔软性、加工性、对多种制品的适应性、及制造成本的观点出发也是优异的。然而，很难说专利文献4所记载的滤波器在可见区域的特定范围(约400nm～600nm)的光的透射率是充分高的。对红外线截止滤波器要求对于可见区域的特定范围(例如，400nm～600nm的范围)的波长的光具有高透射率。若专利文献4所记载的由磷酸酯等磷酸系化合物和铜离子形成的化合物的含量增加，则在红外线截止滤波器中，虽然红外线吸收能力提高，但可见区域的特定范围的波长的光的透射率降低。另一方面，若专利文献4所记载的由磷酸酯等磷酸系化合物和铜离子形成的化合物的含量减少，则在红外线截止滤波器中，虽然可见区域的特定范围的波长的光的透射率提高，但红外线吸收能力降低，红外侧截止波长变长。由此，在专利文献4所记载的技术中，在提高红外线吸收能力、和提高可见区域的特定范围的波长的光的透射率之间，可观察到此消彼长的关系。在本说明书中，所谓红外侧截止波长，定义为：在可见区域中具有单一透射带(日文：透過带)的分光透射率曲线中，在伴随波长的增加由透射带迁移至透射阻止带(日文：透過阻止带)的区域中透射率成为50％的波长。另外，在该分光透射率曲线中，在伴随着波长的增加由透射阻止带迁移至透射带的区域中透射率成为50％的波长被定义为紫外侧截止波长。本专利技术鉴于上述情况，其目的在于，提供一种含有利用磷酸系化合物和铜离子而形成的红外线吸收剂，并有利于提高可见区域的特定范围的波长的光的透射率、且缩短红外侧截止波长(例如，700nm以下)的红外线吸收性组合物。用于解决问题的手段本专利技术提供一种红外线吸收性组合物，其含有：利用下述式(a)所示的膦酸和铜离子而形成的红外线吸收剂、和包含磷酸二酯及磷酸单酯中的至少一者、使上述红外线吸收剂分散的磷酸酯，将上述膦酸、上述铜离子及上述磷酸酯的摩尔基准的含量分别定义为CA摩尔、CC摩尔及CE摩尔，并且将作为上述膦酸的1分子中所含的2个羟基、上述磷酸二酯的1分子中所含的1个羟基及上述磷酸单酯的1分子中所含的1个羟基的反应性羟基的摩尔基准的含量的合计定义为CH摩尔时，满足CA/CE＜1、并且CH/CC＞1.95的关系。[化1][式中，R1是苯基或至少1个氢原子被卤素原子取代的苯基。]另外，本专利技术提供一种红外线截止滤波器，其具备：透明电介质基板、和在上述透明电介质基板的至少一个主面，通过上述的红外线吸收性组合物形成的红外线吸收层。此外，本专利技术提供一种成像光学系统，其具备：上述的红外线截止滤波器。专利技术效果上述的红外线吸收性组合物含有利用磷酸系化合物和铜离子而形成的红外线吸收剂，并有利于提高可见区域的特定范围的波长的光的透射率且缩短红外侧截止波长(例如，700nm以下)。附图说明图1是本专利技术的一例的红外线截止滤波器的截面图图2是本专利技术的另一例的红外线截止滤波器的截面图图3是本专利技术的再一例的红外线截止滤波器的截面图图4是本专利技术的又一例的红外线截止滤波器的截面图图5是表示本专利技术的一例的成像光学系统的图图6是实施例1的红外线截止滤波器的分光透射率光谱图7是实施例2的红外线截止滤波器的分光透射率光谱图8是实施例3的红外线截止滤波器的分光透射率光谱图9是实施例4的红外线截止滤波器的分光透射率光谱图10是实施例5的红外线截止滤波器的分光透射率光谱图11是实施例6的红外线截止滤波器的分光透射率光谱图12是实施例7的红外线截止滤波器的分光透射率光谱图13是实施例8的红外线截止滤波器的分光透射率光谱图14是实施例9的红外线截止滤波器的分光透射率光谱图15是实施例10的红外线截止滤波器的分光透射率光谱图16是实施例11的红外线截止滤波器的分光透射率光谱图17是实施例12的红外线截止滤波器的分光透射率光谱图18是实施例13的红外线截止滤波器的分光透射率光谱图19是实施例14的红外线截止滤波器的分光透射率光谱图20是实施例15的红外线截止滤波器的分光透射率光谱图21是实施例16的红外线截止滤波器的分光透射率光谱图22是实施例17的红外线截止滤波器的分光透射本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种红外线吸收性组合物，其含有：利用下述式(a)所示的膦酸和铜离子而形成的红外线吸收剂、和包含磷酸二酯及磷酸单酯中的至少一者、使所述红外线吸收剂分散的磷酸酯，将所述膦酸、所述铜离子及所述磷酸酯的摩尔基准的含量分别定义为CA摩尔、CC摩尔及CE摩尔，并且将作为所述膦酸的1分子中所含的2个羟基、所述磷酸二酯的1分子中所含的1个羟基及所述磷酸单酯的1分子中所含的1个羟基的反应性羟基的摩尔基准的含量的合计定义为CH摩尔时，满足CA/CE＜1、并且CH/CC＞1.95的关系，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.04.21 JP 2016-0852391.一种红外线吸收性组合物，其含有：利用下述式(a)所示的膦酸和铜离子而形成的红外线吸收剂、和包含磷酸二酯及磷酸单酯中的至少一者、使所述红外线吸收剂分散的磷酸酯，将所述膦酸、所述铜离子及所述磷酸酯的摩尔基准的含量分别定义为CA摩尔、CC摩尔及CE摩尔，并且将作为所述膦酸的1分子中所含的2个羟基、所述磷酸二酯的1分子中所含的1个羟基及所述磷酸单酯的1分子中所含的1个羟基的反应性羟基的摩尔基准的含量的合计定义为CH摩尔时，满足CA/CE＜1、并且CH/CC＞1.95的关系，式(a)中，R1是苯基或至少1个氢原子被卤素原子取代的苯基。2.根据权利要求1所述的红外线吸收性组合物，其中，所述磷酸二酯由下述式(b1)表示，并且所述磷酸单酯由下述式(b2)表示...

【专利技术属性】
技术研发人员：久保雄一郎，新毛胜秀，
申请(专利权)人：日本板硝子株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP