特别用于防晒的包括层压的金属化的织物层的制品，以及接枝金属层以获得所述制品的方法技术

本发明专利技术涉及一种特别用于防晒的制品，其包括至少一个金属层和一个具有外表面的织物层，该外表面包含与至少一种增塑剂混合以形成第一基质的至少一种聚合物。有利的是，所述第一基质和金属层之间的结合由包含至少一种偶联聚合物的中间聚合物层提供。所述偶联聚合物通过化学键一方面结合到第一基质，另一方面结合到金属涂层。本发明专利技术还涉及用于制造所述制品的方法，并且该方法包括通过在减压下沉积金属蒸汽而进行金属化的步骤。

Products specially used for sunscreen, including laminated metallized fabric layers, and methods for grafted metal layers to obtain the products.

The invention relates to a product especially for sunscreen, which comprises at least one metal layer and one fabric layer with an outer surface, which contains at least one polymer mixed with at least one plasticizer to form a first matrix. Advantageously, the bonding between the first matrix and the metal layer is provided by an intermediate polymer layer containing at least one coupling polymer. The coupling polymer is bonded to the first substrate by chemical bonds, and to the metal coating on the other. The invention also relates to a method for manufacturing the said product, and the method comprises the steps of metallization by depositing metal vapor under vacuum.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】特别用于防晒的包括层压的金属化的织物层的制品，以及接枝金属层以获得所述制品的方法本专利技术涉及适用于防晒的制品，更特别地，涉及适用于防晒的包括具有与至少一种增塑剂混合的聚合物和覆盖在金属层中的织物层的制品的
，并且本专利技术还涉及制造这种制品的方法。专利技术背景包括织物层的防晒制品的性能特别地通过热指数来表征，该热指数表征透射的(Ts)和反射的(Rs)太阳辐射的分数。Rs值越大，则遮光物的性能越高。该Rs值基本上是防晒制品的外表面状态的函数。通常认为，约70％的Rs值代表目前市售产品可达到的最大值。防晒制品的另一重要特征是其防火性。防火性能通过各种标准化试验来表征。在法国，除了其它测试之外，使用NFP92507标准(特别是日期为2004年2月)来评价防火性能，其使得能够获得“M”分级。对于防晒制品，通常需要M0级别或M1级别。对于柔性材料的耐火性，欧洲标准EN13.501-1(特别是日期为2013年2月)也用于定义已知名为EUROCLASSE的分级。期望的分级级别为A2s1d0。可能需要其他具体针对一个国家或地理区域的分级。例如，德国有使用DIN4102标准的防火分级。对于防晒织物，所要求的级别通常为B1。目前，针对防晒制品，用于获得70％至75％的Rs值(其提供2％至10％的开放系数(OF))的主要已知技术是通过将金属沉积在织物层的外表面而获得。有几种技术可以实现这种金属沉积：·沉积含有金属填料(特别是基于铝的填料)的粘结剂。在这种情况下，具有有机特性的粘结剂是可燃的。不幸的是，这种技术导致沉积高含量的有机材料。此外，寻求高的太阳反射(Rs)值使得不能在沉积物的配方中添加防火剂。因此，不可能获得这样的防晒制品：其在所述制品涂有金属的表面上呈现M0或A2s1d0型的防火等级。尽管如此，可以通过使用卤素化合物来实现M1等级。·将细金属颗粒如铝颗粒在通常为聚合物类型的粘结剂中的分散体喷雾。如在上述技术中那样，使用有机粘结剂作为分散金属颗粒的介质意味着不可能在织物层的涂有金属的面上获得M0或A2s1d0型的防火等级。只有具有高含量的卤素且已具有防火性的产品才能达到M1等级(例如基于三氧化锑和羟基锡酸锌的防火的PVC)。·在织物层的表面上沉积转印膜，该膜包含铝层和聚合物粘结剂。正如在上述两种技术中那样，有机粘结剂的存在使得不可能获得M0或A2s1d0分级，并且只能用卤素化合物实现M1分级。·通过真空金属涂覆操作在织物层的表面上沉积铝层。与上述技术不同，这种沉积模式使得可以将织物层覆盖在纯铝层中。这项技术的难点在于将金属层附着在织物表面。目前，用于解决这种缺乏粘附的解决方案导致在界面处设置有机涂层以提供织物芯和金属层之间的结合。布料的金属涂层面上的有机层使得无法获得M0、M1或A2s1d0型的分级。此外，当期望赋予织物制品柔性时，已知在织物层中掺入或在其至少一个面上沉积与至少一种增塑剂混合的聚合物，例如与至少一种增塑剂混合的聚氯乙烯。在这种情况下，金属层覆盖具有增塑的PVC的织物层的面。然而，在所有上述用于沉积金属层的技术中，发现存在于织物层中的增塑剂迁移到织物层与金属层的界面，由此逐渐破坏织物层和金属层之间的粘附。因此，目前没有技术方案能够获得用于防晒的制品，该制品包含织物层，其中至少外表面具有与至少一种增塑剂混合的至少一种聚合物，并且该织物同时具有大于或等于75％的指数Rs(这要求在表面上存在金属)和根据标准NFP92.507的M1型或根据标准DIN4102的B1型的防火分级。文献WO2015/071615A1提供了一种不含卤素和增塑剂的金属涂覆的织物，其中织物层和金属层之间的粘附通过在金属层和织物层之间，特别是直接与由织物层的无机纤维支撑的桥接位点形成化学键的偶联聚合物而获得。该文件中使用的技术意味着使用无机纤维的织物层，其提供与偶联聚合物反应的位点。JPS6274067描述了通过在例如可以是织物制品或膜的聚合物主体上沉积金属蒸汽来形成金属层。在金属层和聚合物主体之间布置缩合产物的连续的中间粘附层，该缩合产物通过使官能化的有机硅烷如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷与反应性硅油反应而获得。聚合物主体不具有增塑聚合物。此外，由于有机硅烷仅与反应性油反应以形成粘附层，所以粘附层不具有通过化学键一方面结合至聚合物主体并且另一方面结合至金属层的偶联聚合物。JP2002-254577A1提供了一种制品，该制品依次包括：纤维补强材料；树脂层，例如包含聚合物增塑剂的氯乙烯树脂；粘附层，所述粘附层通过在所述树脂层上施加包含10重量％的丙烯酸硅氧烷树脂和20重量％的聚硅氧烷(硅氧烷)的异丙醇和乙酸乙酯的溶液而获得；最后是包含包封在其中的二氧化钛颗粒的光催化聚合物层。光催化聚合物层通过涂覆硝酸中的包含5重量％的二氧化钛和5重量％的二氧化硅的制剂而获得。因此，该制品不包括金属层，而是包括其一半重量为二氧化钛颗粒的有机层。此外，粘附层包含粘附制剂，所述粘附制剂使丙烯酸硅氧烷树脂和硅氧烷一起反应，而不与基于氯乙烯的树脂层或分散在光催化层中的二氧化钛颗粒形成化学键。粘附层形成防漏的连续膜，其作为防止增塑剂向外部光催化层迁移的物理屏障，但其不阻止增塑剂迁移。专利技术目的和概述因此，有利地，本专利技术旨在提供一种制品，特别是一种防晒制品，其具有大于75％的Rs指数(根据2011年4月的标准EN410计算)并且呈现约1％至10％，优选约1％至6％，特别是约3％至6％的开放系数(OF)(根据2011年4月的标准EN410计算)的物品，同时满足根据标准NFP92.507的M1型或根据标准DIN4102的B1型防火分级。本专利技术还旨在提供一种制品，特别是用于防晒的制品，其中金属层和与织物层的至少一种增塑剂混合的聚合物之间的粘附与类似的防晒制品相比得到显著改善。本专利技术还旨在提供一种在制品(特别是用于提供防晒作用的制品)的织物层的至少外表面上沉积至少一个金属层的方法，该制品包含与至少一种增塑剂混合的聚合物，该方法在生产率和再现性方面得到改善，使得能够在与至少一种增塑剂混合的聚合物和金属层之间获得优异的粘附性。在第一方面，本专利技术因此提供一种特别用于防晒的制品，其包含至少一个金属涂层和具有外表面的织物层，该外表面包含与至少一种增塑剂混合以形成第一基质的至少一种聚合物。有利的是，所述第一基质和金属涂层之间的结合由包含至少一种偶联聚合物的中间聚合物层提供，所述偶联聚合物通过化学键一方面结合到第一基质，另一方面结合到金属涂层。在本专利技术的上下文下，在塑料和金属涂覆的织物制品的各种组分之间建立化学键。这些键由构成中间聚合物层的聚合物产生。此外，中间聚合物层分离了金属涂层和包含与至少一种增塑剂混合的聚合物的外表面，使得它们彼此之间不连续接触。有利的是，本专利技术的制品具有这样的金属涂层：其在储存几个月后呈现出与制造后立即获得的剥离强度相似的剥离强度。因此，与现有技术的塑料和金属涂覆的织物制品的剥离强度相比，该剥离强度的耐久性非常明显地得到改善。可能的非穷尽性解释为，在中间聚合物层和第一基质之间形成的永久性化学键消除了增塑剂迁移对于剥离强度的影响。虽然金属涂层可以施加到织物层的两面(相对的外表面和内表面)，但是本专利技术特别适合于仅在其一个面上涂覆金属的织物层。优选地，所述中间本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种特别用于防晒的制品，其包括至少一个金属涂层和具有外表面的织物层，所述外表面包含与至少一种增塑剂混合以形成第一基质的至少一种聚合物，所述制品的特征在于：所述第一基质和所述金属涂层之间的结合由包含至少一种偶联聚合物的中间聚合物层提供，所述偶联聚合物通过化学键一方面结合到所述第一基质结合，另一方面与所述金属涂层结合。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.11.20 FR 15612031.一种特别用于防晒的制品，其包括至少一个金属涂层和具有外表面的织物层，所述外表面包含与至少一种增塑剂混合以形成第一基质的至少一种聚合物，所述制品的特征在于：所述第一基质和所述金属涂层之间的结合由包含至少一种偶联聚合物的中间聚合物层提供，所述偶联聚合物通过化学键一方面结合到所述第一基质结合，另一方面与所述金属涂层结合。2.根据权利要求1所述的制品，其特征在于，相对于所述制品的总重量，所述第一基质的重量为大于或等于50％且小于或等于85％，并且相对于所述制品的总重量，所述织物层的重量为大于或等于25％且小于或等于50％。3.根据权利要求1或2所述的制品，其特征在于，相对于所述制品的总重量，构成所述金属涂层的金属的重量为小于或等于0.5％。4.根据权利要求1至3中任一项所述的制品，其特征在于，与至少一种增塑剂混合的所述至少一种聚合物选自经氯化的聚合物，特别是聚氯乙烯。5.根据权利要求1至4中任一项所述的制品，其特征在于，所述织物层至少在其外表面上包括纤维和/或纱线，其中全部或部分所述纤维和/或纱线分别被涂覆在由所述第一基质形成的护套中。6.根据权利要求1至5中任一项所述的制品，其特征在于，一方面存在于所述偶联聚合物与所述第一基质之间另一方面存在于所述偶联聚合物与所述金属涂层之间的化学键为共价键、氢键或极性键。7.根据权利要求1至6中任一项所述的制品，其特征在于，存在于所述偶联聚合物与所述金属涂层之间的化学键通过所述中间层携带的M-OH官能团或O-M-O共价桥键提供，其中M＝Al、Zr、Ti、Cr或优选Si。8.根据权利要求1至7中任一项所述的制品，其特征在于，所述中间聚合物层包含一种或多种具有反应性官能团的聚合物，所述反应性官能团特别选自以下至少二价基团：羟基、羧酸、胺、酰胺、酸酐、酸、异氰酸酯、环氧、己内酰胺、碳二亚胺。9.根据权利要求1至8中任一项所述的制品，其特征在于，所述中间聚合物层是选自以下的聚合物：聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚丙烯酸、聚烯烃、共聚烯烃、聚烯烃弹性体、苯氧基树脂、经氯化的聚合物、环氧树脂，以及其混合物。10.根据权利要求1至9中任一项所述的制品，其特征在于，所述织物层包含选自以下材料的纤维和/或纱线：玻璃、陶瓷、光纤维、基于金属合金的纱线、玄武岩、碳、聚酯...

【专利技术属性】
技术研发人员：弗朗兹克萨韦尔·达穆尔，阿兰·克鲁泽，
申请(专利权)人：莫梅特公司，
类型：发明
国别省市：法国,FR