热浸镀锌钢板及其制造方法技术

技术编号:18464427 阅读:32 留言:0更新日期:2018-07-18 15:12
一种热浸镀锌钢板,具备:钢板;热浸镀锌层,其设置于上述钢板的表面,含有Mg:0.05~2.00质量%、Al:0.1质量%以上且小于1.0质量%、Ni:0.05~2.00质量%,余量包含Zn和杂质;Co-Mg-Zn层,其设置于上述热浸镀锌层的表面,含有换算成金属Co量为0.1~2.0mg/m2的Co析出物、Mg和Zn;以及,有机树脂皮膜,其设置于上述Co-Mg-Zn层上。

Hot-dip galvanized steel plate and its manufacturing method

A hot dipped galvanized steel plate with steel plate and hot dip galvanizing layer, which is set on the surface of the steel plate above, containing Mg:0.05 to 2 mass%, Al:0.1 mass% and less than 1 mass%, Ni:0.05 to 2 mass%, the allowance for Zn and impurities; the Co Mg Zn layer is set on the surface of the hot-dip galvanizing layer. It contains Co precipitates, Mg and Zn, which are converted to metal Co of 0.1 to 2.0mg/m2, and the organic resin film is arranged on the above Co Mg Zn layer.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热浸镀锌钢板及其制造方法
本专利技术涉及热浸镀锌钢板及其制造方法。本申请基于在2015年12月28日在日本提出的专利申请2015-256743号要求优先权,将其内容援引到本申请中。
技术介绍
以往,作为镀锌钢板的防锈处理,广泛使用铬酸盐处理。但是,六价铬对人体有害被视为问题。特别是近年来,从环境保护的观点出发,限制六价铬的动向加速,各种各样的无铬酸盐的防锈处理被开发和实用化。另外,为了改善热浸镀锌钢板的耐蚀性,热浸镀锌层含有Mg的热浸镀锌钢板也被实用化。已知:含有Mg的热浸镀锌钢板,耐黑变性差,即,在长时间暴露于高温多湿的环境下的情况下,镀层表面变色发黑,商品价值容易显著降低。作为改善含有Mg的热浸镀锌钢板的耐蚀性和耐黑变性的技术,已知例如如专利文献1那样的在热浸镀锌层上形成无铬酸盐皮膜的技术。专利文献1的无铬酸盐皮膜,由碱性锆化合物、含氧钒基(VO2+)的化合物、磷酸化合物、钴化合物、有机酸等的无机化合物或低分子量的有机化合物构成。最近,关于无铬酸盐皮膜,除了以往的一次防锈性以外,还要求长期间地具有合适的耐蚀性。具体而言,对于无铬酸盐皮膜,抑制由镀层腐蚀、发生白锈导致的外观的降低的性能(以下称为耐白锈性)和针对从钢板发生的红锈的耐性(以下称为耐红锈性)。作为长期间地具有合适的耐蚀性的无铬酸盐皮膜,已知有机树脂皮膜,例如专利文献2公开了一种含有0.5~5at%氟、0.5~5at%磷的二氧化硅-有机树脂复合皮膜。另外,专利文献3公开了一种含有钴化合物的有机树脂皮膜。另一方面,作为改善热浸镀锌钢板的耐黑变性的技术,在专利文献4中公开了一种使用了含Co处理液的镀层的表面处理法。另外,作为改善热浸镀锌钢板的耐黑变性的另一技术,在专利文献5中公开了一种使用了含Co和Zn的处理液的热浸镀锌层的表面处理法。在先技术文献专利文献专利文献1:国际公开第2007/123276号专利文献2:日本国特开2000-263695号公报专利文献3:日本国特开2008-291350号公报专利文献4:日本国特开昭59-177381号公报专利文献5:日本国特开平11-200066号公报
技术实现思路
专利文献1的无铬酸盐皮膜中所含的上述的化合物在腐蚀环境下为易溶性的,因此在腐蚀初期发挥高度的耐蚀性,但腐蚀进展后的耐蚀性不充分。专利文献2的二氧化硅-有机树脂复合皮膜,在设置于不含Mg的热浸镀锌钢板上的情况下发挥效果。但是,专利文献2的二氧化硅-有机树脂复合皮膜在设置于含有Mg的热浸镀锌钢板上的情况下,耐黑变性不充分。专利文献3的有机树脂皮膜,是通过将含有钴化合物和有机树脂这两者的处理液涂敷于镀层钢板上而形成的,因此在有机树脂皮膜中分散有钴化合物。在该情况下,难以得到合适的耐红锈性和合适的耐黑变性。专利文献4所公开的使用了Co的镀层表面处理法,以在使用Co的表面处理后实施铬酸盐处理为前提。因此,在使用Co的表面处理后形成无铬酸盐皮膜的情况下,有时得不到充分的特性。例如,在对含有Mg的热浸镀锌层实施专利文献4的使用Co的表面处理,并在其上层形成专利文献2的有机树脂皮膜的情况下,难以使耐白锈性、耐红锈性和耐黑变性这些全部的特性合适。专利文献5所公开的使用Co和Zn的热浸镀锌层表面处理法,以在使用Co和Zn的表面处理后实施铬酸盐处理为前提。因此,在使用Co和Zn的表面处理后形成无铬酸盐皮膜的情况下,有时得不到充分的特性。例如在对含有Mg的热浸镀锌层实施专利文献5的使用Co和Zn的表面处理,并在其上层形成专利文献2的有机树脂皮膜的情况下,难以使耐白锈性、耐红锈性和耐黑变性这些全部的特性合适。上述的问题,在含有Mg的热浸镀锌层的Al浓度小于1.0%程度的情况、与热浸镀锌层的Al浓度相比Mg浓度高的情况、和镀层的附着量高的情况下更容易显著化。如上所述,希望开发具备含有Mg的热浸镀锌层、和无铬酸盐皮膜,且耐白锈性、耐红锈性和耐黑变性均优异的热浸镀锌钢板。本专利技术人进行锐意研究的结果发现:通过使镀锌层的表层存在Co析出物,然后形成有机树脂皮膜,能够制造耐白锈性、耐红锈性和耐黑变性均优异的热浸镀锌钢板。本专利技术为了解决上述课题并达到所述的目的,采用以下的方案。(1)本专利技术的一方案涉及的热浸镀锌钢板,具备:钢板;热浸镀锌层,其设置于上述钢板的表面,含有Mg:0.05~2.00质量%、Al:0.1质量%以上且小于1.0质量%、Ni:0.05~2.00质量%,余量包含Zn和杂质;Co-Mg-Zn层,其设置于上述热浸镀锌层的表面,含有换算成金属Co量为0.1~2.0mg/m2的Co析出物、Mg和Zn;和有机树脂皮膜,其设置于上述Co-Mg-Zn层上。(2)在上述(1)所述的热浸镀锌钢板中,上述热浸镀锌层也可以还含有Li:0.001~0.200质量%、Na:0.001~0.200质量%、K:0.001~0.200质量%、Ca:0.001~0.200质量%、Sr:0.001~0.200质量%、Sc:0.001~0.200质量%、Y:0.001~0.200质量%、Ti:0.001~0.200质量%、Zr:0.001~0.200质量%、Cu:0.001~0.200质量%、Sn:0.001~0.200质量%、Si:0.001~0.200质量%、混合稀土(Mischmetal):0.001~0.200质量%之中的1种以上。(3)在上述(1)或(2)所述的热浸镀锌钢板中,上述有机树脂皮膜也可以含有磷酸化合物,并且含有V化合物、Si化合物、Ti化合物和Zr化合物之中的1种以上。(4)本专利技术的另一方案涉及的热浸镀锌钢板的制造方法,是制造上述(1)~(3)的任一方案涉及的热浸镀锌钢板的方法,具有:在钢板的表面形成热浸镀锌层的工序,所述热浸镀锌层含有Mg:0.05~2.00质量%、Al:0.1质量%以上且小于1.0质量%、Ni:0.05~2.00质量%,余量包含Zn和杂质;通过使具有上述热浸镀锌层的上述钢板接触酸性水溶液来形成Co-Mg-Zn层的工序,所述酸性水溶液含有0.1~0.5g/L的Co离子、0.2~2.0g/L的Zn离子和0.1~2.0g/L的Mg离子;和通过在上述Co-Mg-Zn层的表面涂敷有机树脂皮膜形成液,并进行干燥,来形成有机树脂皮膜的工序。(5)在上述(4)所述的热浸镀锌钢板的制造方法中,上述酸性水溶液中所含有的上述Co离子的浓度也可以小于上述Zn离子的浓度、且小于上述Mg离子的浓度。(6)在上述(4)或(5)所述的热浸镀锌钢板的制造方法中,也可以上述酸性水溶液的pH为1~3,上述酸性水溶液的温度为40℃以下,具有上述热浸镀锌层的上述钢板与上述酸性水溶液的接触时间为5秒以下。本专利技术的热浸镀锌钢板,耐白锈性、耐红锈性和耐黑变性均优异。附图说明图1是对于具备Co-Mg-Zn层和无铬酸盐的有机树脂皮膜的热浸镀锌钢板,表示Co附着量与耐黑变性的关系的曲线图。图2是对于具备Co-Mg-Zn层和无铬酸盐的有机树脂皮膜的热浸镀锌钢板,表示Co附着量与耐白锈性的关系的曲线图。图3是对于具备Co-Mg-Zn层和无铬酸盐的有机树脂皮膜的热浸镀锌钢板,表示Co附着量与耐红锈性的关系的曲线图。图4是对于具备Co-Mg-Zn层和铬酸盐皮膜的热浸镀锌钢板,表示Co附着量与耐黑变性的关系的曲线图本文档来自技高网
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【技术保护点】
1.一种热浸镀锌钢板,其特征在于,具备:钢板;热浸镀锌层,其设置于所述钢板的表面,含有Mg:0.05~2.00质量%、Al:0.1质量%以上且小于1.0质量%、Ni:0.05~2.00质量%,余量包含Zn和杂质;Co-Mg-Zn层,其设置于所述热浸镀锌层的表面,含有换算成金属Co量为0.1~2.0mg/m2的Co析出物、Mg和Zn;和有机树脂皮膜,其设置于所述Co-Mg-Zn层之上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.28 JP 2015-2567431.一种热浸镀锌钢板,其特征在于,具备:钢板;热浸镀锌层,其设置于所述钢板的表面,含有Mg:0.05~2.00质量%、Al:0.1质量%以上且小于1.0质量%、Ni:0.05~2.00质量%,余量包含Zn和杂质;Co-Mg-Zn层,其设置于所述热浸镀锌层的表面,含有换算成金属Co量为0.1~2.0mg/m2的Co析出物、Mg和Zn;和有机树脂皮膜,其设置于所述Co-Mg-Zn层之上。2.根据权利要求1所述的热浸镀锌钢板,其特征在于,所述热浸镀锌层还含有Li:0.001~0.200质量%、Na:0.001~0.200质量%、K:0.001~0.200质量%、Ca:0.001~0.200质量%、Sr:0.001~0.200质量%、Sc:0.001~0.200质量%、Y:0.001~0.200质量%、Ti:0.001~0.200质量%、Zr:0.001~0.200质量%、Cu:0.001~0.200质量%、Sn:0.001~0.200质量%、Si:0.001~0.200质量%、混合稀土:0.001~0.200质量%之中的1种以上。3.根据权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员:石冢清和山本刚大大和真征西村信明齐藤完新头英俊
申请(专利权)人:新日铁住金株式会社
类型:发明
国别省市:日本,JP

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