一种用于降低烃进料流的氯化物含量的催化方法技术

一种用于降低烃进料流的氯化物含量的方法，所述方法涉及在氢气存在下使包含通过裂化含氯化物热塑性材料而获得的含氯化物热解油的烃进料流与包含Co、Mo和Ni中的至少一种的硫化催化剂或者在催化剂载体上包含Pd、Pt、Cu和/或Zn的催化剂接触，以降低所述烃进料流中存在的一种或多种有机氯化物化合物并形成烃产物流和HCl。将所述HCl从所述烃产物流中去除，其中基于所述氯化物的总重量和所述烃进料流的总重量，所述烃产物流的氯化物含量低于所述烃进料流。

A catalytic method for reducing chloride content in hydrocarbon feed streams

A method for reducing the chloride content of a hydrocarbon feed flow, the method involving a hydrocarbon feed flow containing a chloride containing pyrolytic oil containing a chloride thermoplastic material through a cracking of hydrogen in the presence of hydrogen and a catalyst containing at least one of Co, Mo and Ni containing Pd, Pt, Cu and / or on the catalyst carrier. Or Zn catalyst contact to reduce one or more organic chloride compounds existing in the hydrocarbon feed stream and to form hydrocarbon production logistics and HCl. The HCl is removed from the hydrocarbon production logistics, which is based on the total weight of the chloride and the total weight of the hydrocarbon feed flow, and the chloride content of the hydrocarbon production logistics is lower than that of the hydrocarbon feed flow.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】一种用于降低烃进料流的氯化物含量的催化方法专利技术背景
本专利技术涉及一种降低包含含氯化物热解油的烃进料流的氯化物含量的方法，所述方法通过在氢气存在下使烃进料流与催化剂接触来进行。相关技术描述本文提供的“背景”描述是出于总体上呈现本公开的上下文的目的。本专利技术提及的专利技术人在本
技术介绍
部分中描述的范围内的工作，以及在提交时可能未另外鉴定为现有技术的描述的方面，既不明确地也不暗示地被承认为是针对本专利技术的现有技术。塑料废物可使用热解过程转化为有用的液体、气体燃料或商品化学品。但是，塑料废物可能含有聚氯乙烯(PVC)，其导致在热解过程期间形成有机氯化物。然后，有机氯化物然后可在下游过程中形成HCl，这会导致设备腐蚀，并且也可充当下游过程中使用的催化剂的抑制剂。因此，从塑料废料来源的原料中除去有机氯化物并因此除去HCl十分重要，并且通常在许多化学工业(例如氢/氨)中可接受的总氯化物浓度小于1ppm(US7501112B2)或甚至小于1ppb(AIChEJournal,51(2005)2016-2023)，这取决于在下游过程中使用的催化剂对氯化物的敏感性。此外，塑料进料热解产物中有机氯化物的浓度可以很高，例如接近于2000ppmw(AppliedCatalysisA:General,207(2001)79-84)或大于2,000ppmw(FuelProcessingTechnology,92(2011)253-260)，这取决于原料中存在的PVC的量或用于处理塑料废物的方法。在下文中，氯化物的浓度是指氯化物相对于烃进料的总重量的量。Lingaiah等(AppliedCatalysisA:General,207(2001)79-84)已使用Fe2O3在350℃下从热解油中去除有机氯化物。López等(FuelProcessingTechnology,92(2011)253-260)已使用CaCO3作为清除剂，以与在塑料废物热解期间形成的有机氯化物反应。根据前述内容，本专利技术的目标是提供一种通过在氢气存在下使烃进料流与催化剂接触来降低包含含氯化物热解油的烃进料流的氯化物含量的方法。专利技术概述根据第一方面，本公开涉及一种用于降低烃进料流的氯化物含量的方法，所述方法涉及i)在氢气存在下，在60℃-400℃的温度和25-35巴的压力下，使包含含氯化物热解油的烃进料流与包含Co、Mo和Ni中的至少一种的硫化催化剂接触，以降低烃进料流中存在的一种或多种有机氯化物化合物并形成烃产物流和HCl，其中所述含氯化物热解油通过裂化含氯化物热塑性材料获得；ii)从烃产物流中去除HCl，其中含氯化物热解油的沸点低于400℃，并且基于氯化物的总重量和烃进料流的总重量，烃产物流的氯化物含量低于烃进料流。在一个实施方案中，氢气与烃进料流的摩尔比为10:1至1:1.5。在一个实施方案中，烃进料流还包含作为硫相对于烃进料流的总重量高达200ppmw的含硫化合物。在一个实施方案中，所述方法还包括使包含相对于硫流的总重量不大于8重量％的含硫物质的硫流与包含Co、Mo和Ni中的至少一种的催化剂接触以在接触烃进料流之前形成硫化催化剂。在一个实施方案中，含硫物质是二甲基二硫醚。在下文中，硫化催化剂是指在使催化剂与烃进料流接触之前被硫化的催化剂。在一个实施方案中，有机氯化物化合物为选自由以下组成的组的至少一种：对氯甲苯、氯苯、氯代环戊烷、1-氯辛烷以及2-氯-2-甲基丁烷。在一个实施方案中，硫化催化剂包含选自由以下组成的组的至少一种：CoMo、NiMo和Ni/Al2O3。在一个实施方案中，硫化催化剂存在于反应容器内的催化剂室中，并且所述接触包括以1-6h-1的重时空速将烃进料流进料到反应容器的催化剂室中。在一个实施方案中，硫化催化剂的最大尺寸为100μm至3mm。在一个实施方案中，含氯化物热解油具有沸点低于190℃的低沸点馏分。在一个实施方案中，所述去除包括从烃产物流中汽提、洗涤和中和HCl中的一种或多种。在一个实施方案中，烃进料流的氯化物含量相对于烃进料流的总重量大于2000ppmw且小于5000ppmw，并且烃产物流的氯化物含量相对于烃产物流的总重量小于10ppmw。根据第二方面，本公开涉及一种用于降低烃进料流的氯化物含量的方法，所述方法涉及i)在氢气存在下，在60℃-200℃的温度和25-35巴的压力下，使包含含氯化物热解油的烃进料流与在催化剂载体上包含Pd、Pt、Cu和Zn中的至少一种的催化剂接触，以降低烃进料流中存在的一种或多种有机氯化物化合物并形成烃产物流和HCl，其中所述含氯化物热解油通过裂化含氯化物热塑性材料获得；ii)从烃产物流中去除HCl，其中含氯化物热解油的沸点低于400℃，并且基于氯化物的总重量和烃进料流的总重量，烃产物流的氯化物含量低于烃进料流。在一个实施方案中，氢气与烃进料流的摩尔比为10:1至1:1.5在一个实施方案中，一种或多种有机氯化物化合物为选自由以下组成的组的至少一种：对氯甲苯、氯苯、氯代环戊烷、1-氯辛烷以及2-氯-2-甲基丁烷。在一个实施方案中，催化剂载体为Al2O3。在一个实施方案中，催化剂存在于反应容器内的催化剂室中，并且所述接触包括以1-6h-1的重时空速将烃进料流进料到反应容器的催化剂室中。在一个实施方案中，包含Pd、Pt、Cu和/或Zn的催化剂的最大尺寸为100μm-3mm。在一个实施方案中，含氯化物热解油具有沸点低于190℃的低沸点馏分。在一个实施方案中，所述去除包括从烃产物流中汽提、洗涤和中和HCl中的一种或多种。在一个实施方案中，烃进料流的氯化物含量相对于烃进料流的总重量大于2000ppmw且小于5000ppmw，并且烃产物流的氯化物含量相对于烃产物流的总重量小于10ppmw。前述段落已经以一般性介绍的方式来提供，并且不意图限制以下权利要求书的范围。可以通过结合附图参考以下详细描述来最佳地理解所描述的实施方案以及另外的优点。附图简述当结合附图一起考虑时，通过参考以下详细描述，将更容易获得对本公开及其多个附加优点的更加完整的理解，也更好地理解本专利技术及其多个附加优点，在附图中：图1是用于去除烃进料流中存在的有机氯化物的方法方案的图解。图2是用于去除烃进料流中存在的有机氯化物的方法方案的图解。图3是示出在硫化的NiMo催化剂上在2h-1的WHSV下在300℃、30巴压力下不同类型的氯化物物质(烃进料物流中的总氯化物4,000ppm)的转化率的图，并且使用1:1的氢气与烃进料流的摩尔比。图4是示出在硫化的NiMo催化剂上在2h-1的WHSV下在200℃、30巴压力下不同类型的氯化物物质(烃进料物流中的总氯化物4,000ppm)的转化率的图，并且使用1:1的氢气与烃进料流的摩尔比。图5是示出在Pd/Al2O3催化剂上在2h-1的WHSV下在200℃、30巴压力下不同类型的氯化物物质(烃进料物流中的总氯化物4,000ppm)的转化率的图，并且使用1:1的氢气与烃进料流的摩尔比。图6是示出在Cu-ZnO催化剂上在2h-1的WHSV下在200℃、30巴压力下不同类型的氯化物物质(烃进料物流中的总氯化物4,000ppm)的转化率的图，并且使用1:1的氢气与烃进料流的摩尔比。图7是示出在惰性SiC上在1h-1的WHS本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种用于降低烃进料流的氯化物含量的方法，所述方法包括：在氢气存在下在60℃‑400℃的温度和25‑35巴的压力下，使包含含氯化物热解油的烃进料流与包含Co、Mo和Ni中的至少一种的硫化催化剂接触，以降低所述烃进料流中存在的一种或多种有机氯化物化合物并形成烃产物流和HCl，其中所述含氯化物热解油通过裂化含氯化物热塑性材料获得；从所述烃产物流中去除所述HCl；其中所述含氯化物热解油的沸点低于400℃；并且其中所述烃产物流的氯化物含量低于所述烃进料流，其中所述氯化物含量是基于所述氯化物的总重量和所述烃进料流的总重量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.11.13 US 62/254,9871.一种用于降低烃进料流的氯化物含量的方法，所述方法包括：在氢气存在下在60℃-400℃的温度和25-35巴的压力下，使包含含氯化物热解油的烃进料流与包含Co、Mo和Ni中的至少一种的硫化催化剂接触，以降低所述烃进料流中存在的一种或多种有机氯化物化合物并形成烃产物流和HCl，其中所述含氯化物热解油通过裂化含氯化物热塑性材料获得；从所述烃产物流中去除所述HCl；其中所述含氯化物热解油的沸点低于400℃；并且其中所述烃产物流的氯化物含量低于所述烃进料流，其中所述氯化物含量是基于所述氯化物的总重量和所述烃进料流的总重量。2.如权利要求1所述的方法，其中所述烃进料流的氯化物含量相对于所述烃进料流的总重量大于2000ppmw且小于5000ppmw，并且所述烃产物流的氯化物含量相对于所述烃产物流的总重量小于10ppmw。3.如权利要求1所述的方法，其中所述氢气与所述烃进料流的摩尔比为10:1至1:1.5。4.如权利要求1所述的方法，其中所述烃进料流还包含相对于所述烃进料流的总重量高达200ppmw的含硫物质。5.如权利要求1所述的方法，其还包括使包含相对于硫流的总重量不大于8重量％的含硫物质的所述硫流与包含Co、Mo和Ni中的至少一种的催化剂接触以在接触所述烃进料流之前形成硫化催化剂。6.如权利要求1所述的方法，其中所述有机氯化物化合物为选自由以下组成的组的至少一种：对氯甲苯、氯苯、氯代环戊烷、1-氯辛烷以及2-氯-2-甲基丁烷。7.如权利要求1所述的方法，其中所述硫化催化剂包括选自由以下组成的组的至少一种：CoMo、NiMo和Ni/Al2O3。8.如权利要求1所述的方法，其中所述硫化催化剂存在于反应容器内的催化剂室中，并且所述接触包括以1-6h-1的重时空速将所述烃进料流进料到所述反应容器的所述催化剂室内。9.如权利要求1所述的方法，其中所述硫化催化剂的最大尺寸为100μ...

【专利技术属性】
技术研发人员：A·A·哈基姆，A·K·乔什，
申请(专利权)人：SABIC环球技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL