具有耐擦伤性和柔软性的交联涂膜、以及树脂组合物制造技术

本发明专利技术的课题为，提供一种耐擦伤性优异且伸长性高，对压空、真空成型、模内成型等具有适应性的交联涂膜。本发明专利技术解决上述课题的解决方法为一种交联涂膜，其特征在于，其是通过将交联性树脂组合物交联而得的交联涂膜，所述交联涂膜的玻璃化转变温度为‑30～60℃，动态粘弹性试验中的储能弹性模量在‑30～‑10℃的范围为0.1～1,000MPa，在80～150℃的范围为0.01～5MPa，且伸长率在25℃的气氛下为30％以上。

Crosslinking film with scratch resistance and softness, and resin composition

The subject of the invention is to provide a cross linking coating with excellent abrasion resistance and high elongation, and is suitable for pressing air, vacuum molding and in mold forming. The solution of the present invention is a crosslinking coating, which is characterized by the crosslinking coating obtained by crosslinking the crosslinked resin composition. The glass transition temperature of the crosslinked coating is 30~60 C, and the elastic modulus of energy storage in the dynamic viscoelastic test is 0.1 ~ 1,0 in the range of 30 to 10. 00MPa is 0.01 ~ 5MPa in the range of 80~150 C, and the elongation is above 30% in the atmosphere of 25 centigrade.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有耐擦伤性和柔软性的交联涂膜、以及树脂组合物
本专利技术涉及汽车内外装饰板、塑料成型品表面，涉及对成型性和耐擦伤性有用的交联涂膜、以及用于形成该交联涂膜的树脂组合物。
技术介绍
由于塑料素材具有优异的加工性，因此成型为各种形状，作为塑料成型品而在诸多产业领域中广泛使用。然而，一般而言，塑料素材与玻璃、金属等相比硬度小，有在其表面容易产生擦伤的缺点。因此，已开发出通过在塑料成型品表面形成耐擦伤性优异的涂膜来改善上述缺点的各种技术。此外，即使是玻璃、金属等硬度高的素材，在要求高水平的外观设计性的领域中，有时也会如塑料成型品那样，形成耐擦伤性优异的涂膜。以往，作为塑料成型品的缺点的改善方法，即对该塑料成型品表面赋予耐擦伤性的方法，实施下述方法：将以二季戊四醇六丙烯酸酯等多官能丙烯酸酯为主成分的活性能量射线固化型树脂组合物涂布于塑料薄膜表面，用紫外线、电子射线等活性能量射线使其固化，从而形成硬涂膜。该方法是通过提高交联密度来使得表面硬度、耐擦伤性良好的方法，但该硬涂膜具有固化时涂膜的体积收缩大，内部应变容易增大的特性。结果，有涂膜一旦弄伤，则从该部位产生剥落、裂纹，根据情况，有时该裂纹会波及成型体本身这样的缺点。此外，还有当进行二次加工(薄膜插入注射(Filminsertinjection)成型、模内成型)时，无法耐受成型时的应力而容易产生裂纹的缺点。根据该问题，要求耐擦伤性优异且柔软的涂膜，即要求兼顾耐擦伤性和柔软性(伸长性)。对于这样兼顾耐擦伤性和柔软性的课题，作为具有柔软性、伸长性的涂膜，众所周知的是，表面上产生的伤痕随着时间的推移而恢复的、所谓具有自修复性的橡胶弹性涂膜。例如，提出有兼备柔软性和韧性，基材密合性优异，并且即使在涂膜表面弄伤，也会自修复的涂膜(参照专利文献1)。此外，作为能够形成具有优异的耐擦伤性、碎屑性并且难以产生裂纹等的涂膜的涂料，提出有含有亲油性聚轮烷的固化型溶剂系涂料(专利文献2参照)。此外，还提出有改善了聚氨酯系软涂层中的涂膜硬度和涂膜的复原性的涂料(专利文献3参照)。然而，迄今为止尚不存在耐擦伤性、柔软性、抗粘连性等物性平衡优异，并且伸长性高，对压空、真空成型、模内成型具有适应性的交联涂膜。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2012-121985号公报专利文献2：日本特开2010-43261号公报专利文献3：日本特开2006-328252号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术是鉴于上述课题而完成的，其目的在于，提供一种耐擦伤性优异且伸长性高，对压空、真空成型、模内成型具有适应性的交联涂膜。进而，其目的还在于，提供一种具有即使弄伤，其伤痕也会在室温、或稍微加热下在短时间内消失这样的所谓自修复性的交联涂膜。用于解决课题的方法为了解决这样的课题、目的，由本案专利技术人等开发的本专利技术如下所述。(1)一种交联涂膜，其特征在于，其是通过将交联性树脂组合物交联而得的交联涂膜，所述交联涂膜的玻璃化转变温度为-30～60℃，动态粘弹性试验中的储能弹性模量在-30℃～-10℃的范围为0.1～1,000MPa，在80～150℃的范围为0.01～5MPa，并且，伸长率在25℃的气氛下为30％以上。(2)如(1)所述的交联涂膜，其特征在于，所述交联涂膜中的交联方法为选自氨基甲酸酯交联、烯/硫醇反应交联、阳离子交联、自由基聚合交联、三聚氰胺交联中的一种或两种以上。(3)如(1)或(2)所述的交联涂膜，其特征在于，所述交联涂膜是使多元醇(A)和聚异氰酸酯化合物(B)反应而得的交联涂膜，多元醇(A)的数均分子量(Mn)为500～10,000的范围，羟值为50～250(mmol/g)，聚异氰酸酯化合物(B)中的异氰酸酯基的摩尔数/多元醇(A)中的羟基的摩尔数为0.7～1.5。(4)如(1)～(3)中任一项所述的交联涂膜，其特征在于，所述交联涂膜的雾度值为1.0％以下。(5)一种层叠体，其特征在于，其是包含(1)～(4)中任一项所述的交联涂膜和基材的层叠体，所述基材由聚碳酸酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、ABS树脂、聚丙烯树脂、酰亚胺树脂、玻璃、氯乙烯树脂中的任一种形成，所述交联涂膜以300μm以下的厚度涂布于所述基材上。(6)一种交联性树脂组合物，其特征在于，其是形成交联涂膜的交联性树脂组合物，所述交联涂膜的玻璃化转变温度为-30～60℃，动态粘弹性试验中的储能弹性模量在-30～-10℃的范围为0.1～1,000MPa，在80～150℃的范围为0.01～5MPa，并且伸长率在25℃气氛下为30％以上，该交联性树脂组合物包含多元醇(A)和聚异氰酸酯化合物(B)，所述多元醇(A)的数均分子量(Mn)为500～10,000，羟值为50～250(mmol/g)，聚异氰酸酯化合物(B)中的异氰酸酯基的摩尔数/多元醇(A)中的羟基的摩尔数为0.7～1.5。专利技术效果根据本专利技术，能够提供耐擦伤性优异且伸长性高，对真空成型、模内成型具有适应性的交联涂膜。此外，由于以抑制因交联引起的收缩，提高交联密度为特征，因此，令人惊讶地具有高铅笔硬度、良好的耐溶剂性、抗粘连性，从而能够得到被定位为可成型加工的硬涂层材料的交联涂膜。进而，能够得到具有即使弄伤，其伤痕也会在室温或稍微加热下在短时间内消失这样的所谓自修复性的性能的交联涂膜。具体实施方式交联涂膜的玻璃化转变温度优选为-30℃～60℃，进一步优选为-10～50℃。在交联涂膜的玻璃化转变温度小于-30℃的情况下，当用塑料薄膜等包装具有交联涂膜层的成型物时，该塑料薄膜的接触部分可能会贴附于成型品的交联涂膜层，有在抗粘连性能方面差的倾向。此外，在涂膜的玻璃化转变温度超过60℃的情况下，有分子运动性能降低，即使对交联涂膜层表面产生的伤痕加热也难以恢复的倾向。此外，就动态粘弹性试验中的储能弹性模量而言，在-30～-10℃的范围为0.1～1,000MPa。在80～150℃的范围优选为0.01～5MPa，进一步优选为0.1～2MPa。在-30～-10℃的范围内小于0.1MPa时，可能会产生无法得到硬度、此外容易发粘等问题。对于在该温度范围的储能弹性模量的上限没有特别限制，但普通的塑料可取得的值至1,000MPa左右为止。在80～150℃的范围小于0.01MPa时，有橡胶弹性过低，伤痕不恢复的倾向。超过5MPa时，有交联密度过高，伸长性降低的倾向。此外，本专利技术的伸长率在25℃的气氛下为30％以上，更优选为100％以上。小于30％时，接近于一般的硬涂层处理的性能，无法得到作为本专利技术的交联涂膜的特征。在具有柔软性的片上形成涂膜时，在搬运时也有可能会裂开。若伸长率为30％以上，则能够在利用压空、真空成型、射出成型等进行的各种成型加工中形成不产生白化、裂纹的交联涂膜。作为将交联性树脂组合物交联的方法，可举出氨基甲酸酯交联、烯/硫醇反应交联、阳离子交联、自由基聚合交联、三聚氰胺交联。它们中，从固化时的涂膜的体积收缩的观点出发，优选为氨基甲酸酯交联、烯/硫醇反应交联、阳离子交联。选择氨基甲酸酯交联的情况下，多元醇(A)的数均分子量(Mn)优选为500～10,000的范围，进一步优选为500～5,000。数均分子量(Mn)小于500时，有反应速度和适用期的问题。超过10,000时，有交联密度降本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种交联涂膜，其特征在于，其是通过将交联性树脂组合物交联而得的交联涂膜，所述交联涂膜的玻璃化转变温度为‑30～60℃，动态粘弹性试验中的储能弹性模量在‑30～‑10℃的范围为0.1～1,000MPa，在80～150℃的范围为0.01～5MPa，并且，伸长率在25℃的气氛下为30％以上。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种交联涂膜，其特征在于，其是通过将交联性树脂组合物交联而得的交联涂膜，所述交联涂膜的玻璃化转变温度为-30～60℃，动态粘弹性试验中的储能弹性模量在-30～-10℃的范围为0.1～1,000MPa，在80～150℃的范围为0.01～5MPa，并且，伸长率在25℃的气氛下为30％以上。2.如权利要求1所述的交联涂膜，其特征在于，所述交联涂膜的交联方法为选自氨基甲酸酯交联、烯/硫醇反应交联、阳离子交联、自由基聚合交联、三聚氰胺交联中的一种或两种以上。3.如权利要求1或2所述的交联涂膜，其特征在于，所述交联涂膜是使多元醇A和聚异氰酸酯化合物B反应而得的交联涂膜，多元醇A的数均分子量Mn为500～10,000的范围，羟值为50mmol/g～250mmol/g，聚异氰酸酯化合物B中的异氰酸酯基的摩尔数/多元醇A中的羟基的摩尔数为0.7～1.5。4.如权利要求1～3中任一项所述的交联涂膜，其特征在于，所述交联涂膜为透...

【专利技术属性】
技术研发人员：五十岚亮介，高野坚二，
申请(专利权)人：帝国油墨制造股份公司，
类型：发明
国别省市：日本,JP