硅氧烷树脂组合物制造技术

本发明专利技术涉及包含以下组分的硅氧烷树脂组合物：(A)由至少3个式(I)的单元形成的有机聚硅氧烷：R1aR2bR3cHd(RO)eSiO(4‑a‑b‑c‑d‑e)/2 (I)，条件是a+b+c+d+e之和不超过3，不超过5mol％的式(I)的单元中a+b+c+d之和等于2，每分子中Si键合的氢原子和R1基团之和为至少3，至少10mol％的式(I)的单元中a+b+c+d之和等于0或1，并且在至少一个单元中c不为0，(B)由式(VI)的单元形成的有机聚硅氧烷R4fR5gR6h(R7O)iSiO(4‑f‑g‑h‑i)/2(VI)，条件是f+g+h+i之和不超过3，硅氧烷(B)每分子含有至少两个R4基团，不超过4mol％的式(VI)的单元中f+g+h+i之和等于0或1，并且在至少一个式(VI)的单元中h不为0，任选存在的，(C)由式(X)的单元形成的有机聚硅氧烷：R8kR9lR10m(R11O)nSiO(4‑k‑l‑m‑n)/2 (X)，条件是k+l+m+n之和不超过3，硅氧烷(C)每分子含有至少两个R8基团，至少10mol％的式(X)的单元中k+l+m+n之和等于0或1，并且在至少一个式(X)的单元中m不为0，其中基团和指数均如权利要求1所定义，以及，任选存在的(D)促使Si键合的氢加成到脂肪族碳碳多重键上的催化剂。本发明专利技术还涉及其制造方法以及其在制造电绝缘成形制品和光学半导体元件中的用途。

Siloxane resin composition

The present invention relates to a siloxane resin composition containing the following components: (A) organic polysiloxane formed by a unit of at least 3 (I): R1aR2bR3cHd (RO) eSiO (4 a B C C D E) /2 (I), conditional on and not exceeding 3, and equal to 2 in the unit of no more than 3, and hydrogen bonded in each molecule The sum of the atom and the R1 group is at least 3, and the a+b+c+d of the unit of at least 10mol% (I) is equal to 0 or 1, and in at least one unit, C is not 0, and (B) the organic polysiloxane R4fR5gR6h (R7O) iSiO (R7O) iSiO (R7O) formed by the unit of the VI is not more than 3. The sum of f+g+h+i is equal to 0 or 1 in the unit of the two R4 group, which does not exceed the 4mol% (VI), and H is not 0 in the unit of at least one VI. (C) the organic polysiloxane formed by the unit of X (X): R8kR9lR10m (R11O) nSiO (4) and no more than 3, siloxane ( C) the sum of k+l+m+n in the unit of at least two R8 groups per molecule, at least 10mol% (X), is equal to 0 or 1, and M is not 0 in the unit of at least one type (X), in which the groups and indices are defined as right requirement 1 and, optional (D) catalyse the hydrogen bonded to the multiple keys of aliphatic carbon and carbon. . The invention also relates to its manufacturing method and its use in the manufacture of electrically insulating molded products and optical semiconductor components.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】硅氧烷树脂组合物本专利技术涉及硅氧烷树脂组合物，其制备方法以及其在制造电绝缘成形制品和光学半导体元件中的应用。用于制造电绝缘组件的粘合剂和制剂必须满足广泛和苛刻的要求，例如包括：-良好的表面硬度；-以及柔韧性；-良好的耐光性；-良好的耐候性；-良好的热稳定性；-低的气体透过率，从而避免腐蚀；-高透明度；-高折射率；-不发黄(由于热变色)；-加工中良好的技术性能，例如良好的成型性能，快速且可控制的固化成成型制品，坚固的，容错的加工性能，适合工艺的粘度；-成本效益；不过并非在每个应用中所有这些性能都必须得到等同开发。已经有许多现成的技术方案。专利WO-A15014890和US-A7,527,871可以作为例子参考。加成交联的硅氧烷组合物用于制造LED的用途是已知的。它们通常是由至少一种分子中含有至少两个脂肪族不饱和基团的有机聚硅氧烷和至少一种分子中含有两个或更多个Si-H基团的有机氢聚硅氧烷以及至少一种氢化硅烷化催化剂以及通常其它配制剂组分组成的多组分体系。在大多数制剂中，氢化硅烷化反应所需的两种互补的Si-H和Si-乙烯基官能团在制剂中的各种聚有机硅氧烷之间分配。本专利技术提供含有下述组分的组合物：(A)由至少3个式(I)的单元形成的有机聚硅氧烷：R1aR2bR3cHd(RO)eSiO(4-a-b-c-d-e)/2(I)其中R1代表含有脂肪族碳-碳多重键的、任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的单价烃基，每个R1可以相同或不同，R2代表任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的饱和单价烃基，每个R2可以相同或不同，R3代表相同或不同的SiC键合的单价芳香族基团，R代表氢原子或可被杂原子间隔的任选取代的烃基，每个R可以相同或不同，a是0、1、2或3，优选0或1，b是0、1、2或3，优选0或2，c是0、1、2或3，优选0或1，d是0、1或2，优选0或1，以及e是0、1或2，优选0或1，特别是0，条件是：a+b+c+d+e之和不超过3，不超过5mol％的式(I)的单元，优选没有式(I)的单元中a+b+c+d之和等于2，每分子中Si键合的氢原子和R1基团之和为至少3，至少10mol％的式(I)的单元中a+b+c+d之和等于0或1，以及在至少一个单元中c不为0，(B)由式(VI)的单元形成的有机聚硅氧烷:R4fR5gR6h(R7O)iSiO(4-f-g-h-i)/2(VI)其中R4代表含有脂肪族碳-碳多重键的、任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的单价烃基，每个R4可以相同或不同，R5代表任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的饱和单价烃基，每个R5可以相同或不同，R6代表相同或不同的SiC键合的单价芳香族基团，R7代表氢原子或可被杂原子间隔的任选取代的烃基，每个R7可以相同或不同，f是0、1、2或3，优选0或1，g是0、1、2或3，优选1或2，h是0、1或2，优选0或1，以及i是0或1，优选是0，条件是f+g+h+i之和不超过3，硅氧烷(B)每分子含有至少两个R4基团，不超过4mol％的式(VI)的单元中f+g+h+i之和等于0或1，并且在至少一个式(VI)的单元中h不为0，任选存在的(C)由式(X)的单元形成的有机聚硅氧烷(C)：R8kR9lR10m(R11O)nSiO(4-k-l-m-n)/2(X),其中R8代表含有脂肪族碳-碳多重键的、任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的单价烃基，每个R8可以相同或不同，R9代表任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的饱和单价烃基，每个R9可以相同或不同，R10代表相同或不同的SiC键合的单价芳香族基团，R11代表氢原子或可被杂原子间隔的任选取代的烃基，每个R11可以相同或不同，k是0、1、2或3，优选0或1，l是0、1、2或3，优选0、1或2，m是0、1或2，优选0或1，和n是0或1，优选0，条件是：k+l+m+n之和不超过3，硅氧烷(C)每分子含有至少两个R8基团，至少10mol％的式(X)的单元中k+l+m+n之和等于0或1，并且在至少一个式(X)的单元中m不为0，以及，任选存在的(D)促使Si键合的氢加成到脂肪族碳碳多重键上的催化剂。优选地，在硅氧烷(A)中，不仅Si键合的氢原子而且R1基团，绝大部分，优选完全与其中a+b+c+d+e之和等于3的式(I)的单元的硅原子键合。更优选地，在硅氧烷(A)中，不仅Si键合的氢原子而且R1基团，绝大部分，优选完全与其中a+b+c+d之和等于3的式(I)的单元的硅原子键合，即与不含(OR)基团的所谓的M单元键合。硅氧烷(A)中的这些末端官能团确保其易于获得并且可与互补官能化的反应物的化学反应。这带来了令人惊讶的优势，即仅需最少量的官能团以得到固化的固体。根据本专利技术使用的硅氧烷(A)包含的其中a+b+c+d之和为0或1的式(I)的单元的量为至少20mol％，更优选为至少25mol％，还更优选为至少30mol％，具体为35至70mol％。其中a+b+c+d为0的式(I)的结构单元，根据具体需求，可容易导致一些通常不希望发生的脆化，因此优选其中a+b+c+d为1的式(I)作为分支单元。根据本专利技术使用的硅氧烷(A)优选不含任何其中a+b+c+d＝0的式(I)的单元。其中a+b+c+d为2的式(I)的单元尤其可以用于建立机械性能，因为它们增塑和增韧。根据本专利技术使用的硅氧烷(A)优选含有不超过2mol％的，更优选不含其中a+b+c+d＝2的式(I)的单元。R1、R4和R8基团优选彼此独立地各自包括具有脂肪族多重键和2-8个碳原子的烃基，例如乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、2-丙烯基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基、1,3-丁二烯基、己二烯基、环戊烯基、环戊二烯基、环己烯基、乙炔基、炔丙基、2-丙炔基和异戊二烯基，其中特别优选乙烯基和烯丙基，特别是乙烯基。R2、R5和R9基团的例子彼此独立地为烷基，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，异戊基，新戊基，叔戊基，己基如正己基，庚基如正庚基，辛基如正辛基和异辛基例如2,2,4-三甲基戊基，壬基如正壬基，癸基如正癸基，十二烷基如正十二烷基，和十八烷基如正十八烷基；和环烷基如环戊基、环己基、环庚基或甲基环己基。R2、R5和R9基团优选彼此独立地包括具有1至12个碳原子的饱和烃基，更优选具有1至4个碳原子的饱和烃基，特别是甲基。R3、R6和R10基团的例子彼此独立地为芳基，例如苯基、萘基、蒽基或菲基、茚基、苯并苯基、芴基、夹氧(杂)蒽基和蒽酮基，芳氧基芳基，如邻苯氧基苯基和对苯氧基苯基；烷芳基，如邻-、间-、对-甲苯基，二甲苯基和乙基苯基；芳烷基，如苄基、α-苯乙基和β-苯乙基。R3、R6和R10基团优选彼此独立地包括芳基，例如苯基或萘基，更优选苯基。R、R7和R11基团的例子是上述R2和R3对应的基团。R、R7和R11基团更优选包括氢原子、甲基或乙基，还更优选为氢原子组分(A)优选包含具有至少3个选自以下式的单元的硅氧烷：R1aR2bR3cHd(RO)eSiO1/2其中(a+b+c+d+e)＝3(II)，R2bR3c(RO)SiO2/2其中(b+c)＝1(IIIa)，R2bR3cSiO2/2其中(b+c)＝2(IIIb)，R2bR3c(RO)eSiO3/2其中(b+c+e)＝1(IV本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.组合物，其包含以下组分：(A)由至少3个式(I)的单元形成的有机聚硅氧烷：R1aR2bR3cHd(RO)eSiO(4‑a‑b‑c‑d‑e)/2   (I)其中R1代表含有脂肪族碳‑碳多重键的、任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的单价烃基，每个R1可以相同或不同，R2代表任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的饱和单价烃基，每个R2可以相同或不同，R3代表相同或不同的SiC键合的单价芳香族基团，R代表氢原子或可被杂原子间隔的任选取代的烃基，每个R可以相同或不同，a是0、1、2或3，b是0、1、2或3，c是0、1、2或3，d是0、1或2，以及e是0、1或2，条件是：a+b+c+d+e之和不超过3，在不超过5mol％的式(I)的单元中a+b+c+d之和等于2，每分子中Si键合的氢原子和R1基团之和为至少3，至少10mol％的式(I)的单元中a+b+c+d之和等于0或1，并且在至少一个单元中c不为0，(B)由式(VI)的单元形成的有机聚硅氧烷：R4fR5gR6h(R7O)iSiO(4‑f‑g‑h‑i)/2   (VI)其中R4代表含有脂肪族碳‑碳多重键的、任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的单价烃基，每个R4可以相同或不同，R5代表任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的饱和单价烃基，每个R5可以相同或不同，R6代表相同或不同的SiC键合的单价芳香族基团，R7代表氢原子或可被杂原子间隔的任选取代的烃基，每个R7可以相同或不同，f是0、1、2或3，g是0、1、2或3，h是0、1或2，i是0或1，条件是：f+g+h+i之和不超过3，硅氧烷(B)每分子含有至少两个R4基团，不超过4mol％的式(VI)的单元中f+g+h+i之和等于0或1，并且在至少一个式(VI)的单元中h不为0，任选存在的(C)由式(X)的单元形成的有机聚硅氧烷：R8kR9lR10m(R11O)nSiO(4‑k‑l‑m‑n)/2   (X)其中R8代表含有脂肪族碳‑碳多重键的、任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的单价烃基，每个R8可以相同或不同，R9代表任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的饱和单价烃基，每个R9可以相同或不同，R10代表相同或不同的SiC键合的单价芳香族基团，R11代表氢原子或可被杂原子间隔的任选取代的烃基，每个R可以相同或不同，k是0、1、2或3，l是0、1、2或3，m是0、1或2，以及n是0或1，条件是：k+l+m+n之和不超过3，硅氧烷(C)每分子含有至少两个R8基团，至少10mol％的式(X)的单元中k+l+m+n之和等于0或1，并且在至少一个式(X)的单元中m不为0，以及，任选存在的(D)促使Si键合的氢加成到脂肪族碳碳多重键上的催化剂。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.18 DE 102015225906.41.组合物，其包含以下组分：(A)由至少3个式(I)的单元形成的有机聚硅氧烷：R1aR2bR3cHd(RO)eSiO(4-a-b-c-d-e)/2(I)其中R1代表含有脂肪族碳-碳多重键的、任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的单价烃基，每个R1可以相同或不同，R2代表任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的饱和单价烃基，每个R2可以相同或不同，R3代表相同或不同的SiC键合的单价芳香族基团，R代表氢原子或可被杂原子间隔的任选取代的烃基，每个R可以相同或不同，a是0、1、2或3，b是0、1、2或3，c是0、1、2或3，d是0、1或2，以及e是0、1或2，条件是：a+b+c+d+e之和不超过3，在不超过5mol％的式(I)的单元中a+b+c+d之和等于2，每分子中Si键合的氢原子和R1基团之和为至少3，至少10mol％的式(I)的单元中a+b+c+d之和等于0或1，并且在至少一个单元中c不为0，(B)由式(VI)的单元形成的有机聚硅氧烷：R4fR5gR6h(R7O)iSiO(4-f-g-h-i)/2(VI)其中R4代表含有脂肪族碳-碳多重键的、任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的单价烃基，每个R4可以相同或不同，R5代表任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的饱和单价烃基，每个R5可以相同或不同，R6代表相同或不同的SiC键合的单价芳香族基团，R7代表氢原子或可被杂原子间隔的任选取代的烃基，每个R7可以相同或不同，f是0、1、2或3，g是0、1、2或3，h是0、1或2，i是0或1，条件是：f+g+h+i之和不超过3，硅氧烷(B)每分子含有至少两个R4基团，不超过4mol％的式(VI)的单元中f+g+h+i之和等于0或1，并且在至少一个式(VI)的单元中h不为0，任选存在的(C)由式(X)的单元形成的有机聚硅氧烷：R8kR9lR10m(R11O)nSiO(4-k-l-m-n)/2(X)其中R8代表含有脂肪族碳-碳多重键的、任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的单价烃基，每个R8可以相同或不同，R9代表任选被卤素或氰基取代的、SiC键合的饱和单价烃基，每个R9可以相同或不同，R10代表相同或不同的SiC键合的单价芳香族基团，R11代表氢原子或可被杂原子间隔的任选取代的烃基，每个R可以相同或不同，k是0、1、2或3，l是0、1、2或3，m是0、1或2，以及n是0或1，条件是：k+l+m+n之和不超过3，硅氧烷(C)每分子含有至少两个R8基团，至少10mol％的式(X)的单元中k+l+m+n之和等于0或1，并且在至少一个式(X)的单元中m不为0，以及，任选存在的(D)促使Si键合的氢加成到脂肪族碳碳多重键上的催化剂。2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述硅氧烷(A)包括具有至少3个选自以下式的单元的硅氧烷：R1aR2bR3cHd(RO)eSiO1/2其中(a+b+c+d+e)＝3(II)，R2bR3c(RO)SiO2/2其中(b+c)＝1(IIIa)，R2bR3cSiO2/2其中(b+c)＝2(IIIb)，R2...

【专利技术属性】
技术研发人员：F·桑德迈尔，A·库恩，朱泳赫，梁铉官，
申请(专利权)人：瓦克化学股份公司，
类型：发明
国别省市：德国,DE