高流动性聚酰胺树脂组合物制造技术

本发明专利技术公开了一种聚酰胺树脂组合物，其含有(P)聚酰胺50～99质量％及(Q)满足下述要件(1)～(3)的酸改性聚烯烃1～50质量％。(1)在230℃、2.16kg负荷下测定的熔体流动速率即MFR为50～200g/10分钟。(2)酸改性量为0.1～2.0质量％。(3)含有弹性体的基于马来酸或其酸酐的改性体(q1)，所述弹性体含有源自乙烯的骨架单元10～95摩尔％、源自丙烯的骨架单元0～80摩尔％及源自碳原子数4～8的α‑烯烃的骨架单元3～40摩尔％，其中，源自乙烯的骨架单元、源自丙烯的骨架单元及源自α‑烯烃的骨架单元的总量为100摩尔％。

High fluidity polyamide resin composition

The present invention discloses a polyamide resin composition, which contains (P) mass% of polyamide 50~99 and (Q) content of acid modified polyolefin 1~50% to (1) to (3). (1) the melt flow rate measured at 230 2.16kg and MFR is 50 to 200g/10 minutes. (2) the acid modification amount is 0.1 to 2%. (3) an elastomer based modifier based on maleic acid or its acid anhydride (Q1), the elastic body contains 10~95 mole of the active self ethylene skeleton unit, 0~80 mole of the skeleton unit derived from propylene and 3~40 mole of the skeleton unit of the alpha olefins derived from the number of carbon atoms 4~8. The total skeleton unit of olefins and the skeleton unit derived from alpha olefins are 100 mol%.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】高流动性聚酰胺树脂组合物
本专利技术涉及一种聚酰胺树脂组合物，更具体而言，本专利技术涉及成型体的耐冲击性与镜面光泽度的均衡性或耐冲击性与成型时流动性的均衡性优异的聚酰胺树脂组合物及由聚酰胺树脂组合物得到的成型体。
技术介绍
由于聚酰胺树脂优异的物性，预计聚酰胺树脂作为工程塑料而需求量很大。但是，聚酰胺树脂通常在耐摩擦性-耐磨性等机械强度或耐冲击性方面不够充分，并对该性能的改良进行了各种研究。只要能够改良聚酰胺树脂的耐冲击性，则能够满足汽车等运输机部件、常用机械部件、精密机械部件、电子-电气设备部件、休闲运动用品、土木建筑用部件等各种领域中的需要。作为改良聚酰胺树脂的悬臂梁式冲击强度等耐冲击性的方法，提出有将接枝了α,β-不饱和羧酸的乙烯-α-烯烃共聚物与聚酰胺树脂配合的方法(专利文献1～3)。但是，在这些公报中提出的聚酰胺树脂组合物中，本申请专利技术人确认到若试图提高耐冲击性，则导致以恒定负荷下的挠曲温度为代表的耐热性降低。另外，将聚酰胺树脂用于如门把手、挡泥板或侧视镜(DOORMIRRORSTAY)的汽车用外装部件中时，材料要求高强度-高刚性，因此对在树脂中高度填充玻璃纤维等无机填充材料的材料进行注射成型的情况较多。但是，若高度填充无机填充材料，则聚酰胺树脂组合物本身的流动性容易变低。该结果是，变成无机填充材料如浮在成型品的表面上的外观，或者通过模具转印性的降低而光泽度降低。另外，熔接线显眼而熔接外观容易成为问题。作为改善成型品的表面外观的方法，例如有使用分子量低的聚酰胺树脂，或者使用流动性改性剂(增塑剂或石蜡类)的方法。但是，这些方法中存在冲击强度降低或成型时产生气体、银纹、针孔的问题，因此适用上有限制。进而，公开有作为构成聚酰胺的二胺成分使用特定的二胺，由此得到机械强度、成型性、表面外观优异的聚酰胺树脂组合物的方法(专利文献4及5)。但是，该方法的效果还不够充分。另外，还公开有在聚酰胺树脂中配合均聚丙烯或特定的酸改性聚烯烃，由此得到耐冲击性与耐热性的均衡性优异的聚酰胺树脂组合物的方法(专利文献6)。但是，其中未对柔软性或成型性(注射成型时的螺旋流动性)进行充分研究。因此，迄今为止，要求尽可能不损害聚酰胺树脂本来具备的机械强度(耐冲击性)而被赋予柔软性的成型体，并且成型性(注射成型时的螺旋流动性)或外观(表面光泽)优异的聚酰胺树脂组合物。以往技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭55-9662号公报专利文献2：日本特公昭62-13379号公报专利文献3：日本特开平9-87475号公报专利文献4：日本特开2008-95066号公报专利文献5：日本特开2011-148267号公报专利文献6：日本特开2015-10100号公报
技术实现思路
专利技术要解决的技术课题本专利技术的目的在于提供一种解决上述各问题点，即尽可能不损害聚酰胺树脂本来具备的耐冲击性，且柔软性或成型性(成型时的流动性)优异的聚酰胺树脂组合物。用于解决技术课题的手段本专利技术通过以下事项来进行确定。[1]一种聚酰胺树脂组合物，其含有：聚酰胺(P)50～99质量％；及满足下述要件(1)～(3)的酸改性聚烯烃(Q)1～50质量％。(1)在230℃、2.16kg负荷下测定的熔体流动速率(MFR)为50～200(g/10分钟)。(2)酸改性量为0.1～2.0质量％。(3)含有弹性体(源自乙烯的骨架单元、源自丙烯的骨架单元及源自α-烯烃的骨架单元的总量为100摩尔％)的基于马来酸或其酸酐的改性体(q1)，所述弹性体含有源自乙烯的骨架单元10～95摩尔％、源自丙烯的骨架单元0～80摩尔％及源自碳原子数4～8的α-烯烃的骨架单元3～40摩尔％。[2]根据[1]所述的聚酰胺树脂组合物，其中，酸改性聚烯烃(Q)含有：作为改性体(q1)的一方式的、含有源自丙烯的骨架单元的弹性体的基于马来酸或其酸酐的改性体(q1A)；及含有源自丙烯的骨架单元90摩尔％以上及源自乙烯或碳原子数4～8的α-烯烃的骨架单元10摩尔％以下的无规聚丙烯的基于马来酸或其酸酐的改性体(q2)，改性体(q2)的含量为酸改性聚烯烃(Q)的3～30质量％。[3]根据[1]所述的聚酰胺树脂组合物，其中，酸改性聚烯烃(Q)含有作为改性体(q1)的一方式的、弹性体的基于马来酸或其酸酐的改性体(q1B)，所述弹性体不含有源自丙烯的骨架单元，而是含有源自乙烯的骨架单元75～95摩尔％及源自碳原子数4～8的α-烯烃的骨架单元5～25摩尔％。[4]一种含有填料的聚酰胺树脂组合物，其相对于[1]所述的聚酰胺树脂组合物100质量份，还含有无机填料1～100质量份。[5]一种成型品，其由根据[1]至[3]中任一项所述的聚酰胺树脂组合物形成。[6]一种成型品，其由[4]所述的含有填料的聚酰胺树脂组合物形成。专利技术效果本专利技术的聚酰胺树脂组合物为不显著损害聚酰胺树脂本来具备的耐冲击性，且被赋予优异的柔软性和成型性(成型时的流动性)的聚酰胺树脂组合物。具体实施方式[聚酰胺(P)]本专利技术中所使用的聚酰胺(P)无特别限定，能够在不损害本专利技术的效果的范围内不限制于以往已知的各种聚酰胺树脂而使用。能够使用例如可通过氨基酸内酰胺或二胺与二羧酸的缩聚反应而得到的可熔融成型的聚酰胺树脂。作为聚酰胺(P)的具体例，可以列举以下树脂。(1)碳原子数4～12的有机二羧酸与碳原子数2～13的有机二胺的缩聚物、例如六亚甲基二胺与己二酸的缩聚物即聚六亚甲基己二酰胺[6,6尼龙]、六亚甲基二胺与壬二酸的缩聚物即聚六亚甲基壬二酰胺[6,9尼龙]、六亚甲基二胺与癸二酸的缩聚物即聚六亚甲基癸二酰胺[6,10尼龙]、六亚甲基二胺与十二烷二酸的缩聚物即聚六亚甲基十二烷二酰胺[6,12尼龙]、芳香族二羧酸与脂肪族二胺的缩聚物即半芳香族聚酰胺(PA6T、PA9T、PA10T、PA11T)、双-对-氨基环己基甲烷与十二烷二酸的缩聚物即聚双(4-氨基环己基)甲烷十二烷。作为上述有机二羧酸，可以列举例如己二酸、庚二酸、辛二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸、亚苯基二氧二乙酸、二苯醚二甲酸、二苯基甲烷二羧酸、二苯基砜二羧酸、联苯二羧酸、癸二酸、十二烷二酸等。作为上述有机二胺，可以列举例如六亚甲基二胺、八亚甲基二胺、壬烷二胺、辛烷二胺、癸烷二胺、十一烷二胺、十二烷二胺等。(2)ω-氨基酸的缩聚物，例如为ω-氨基十一烷酸的缩聚物即聚十一烷酰胺[11尼龙]。(3)内酰胺的开环聚合物，例如为ε-氨基己内酰胺的开环聚合物即聚己内酰胺[6尼龙]、ε-氨基十二内酰胺的开环聚合物聚十二内酰胺[12尼龙]。其中，优选为聚六亚甲基己二酰胺[6,6尼龙]、聚六亚甲基壬二酰胺[6,9尼龙]、聚己内酰胺[6尼龙]。另外，本专利技术中，也能够使用例如由己二酸、间苯二甲酸及六亚甲基二胺制造的聚酰胺树脂等，进而还能够使用如6尼龙与6,6尼龙的混合物那样的配合了2种以上的聚酰胺树脂的混合物。聚酰胺(P)的在275℃、2.16kg负荷下测定的熔体体积流量(MVR)，优选为1～200cm3/10min，更优选为1～150cm3/10min，特别优选为1～125cm3/10min。通过使用这种聚酰胺(P)，倾向于充分显现聚酰胺树脂本来具备的耐冲击性，即使与流动性优异的酸改性聚烯烃(Q)进行混合，也无法较大地损害耐冲本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚酰胺树脂组合物，其含有：聚酰胺(P)50～99质量％；及满足下述要件(1)～(3)的酸改性聚烯烃(Q)1～50质量％：(1)在230℃、2.16kg负荷下测定的熔体流动速率即MFR为50～200g/10分钟；(2)酸改性量为0.1～2.0质量％；及(3)含有弹性体的基于马来酸或其酸酐的改性体(q1)，所述弹性体含有源自乙烯的骨架单元10～95摩尔％、源自丙烯的骨架单元0～80摩尔％及源自碳原子数4～8的α‑烯烃的骨架单元3～40摩尔％，其中，源自乙烯的骨架单元、源自丙烯的骨架单元及源自α‑烯烃的骨架单元的总量为100摩尔％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.01 JP 2015-2345341.一种聚酰胺树脂组合物，其含有：聚酰胺(P)50～99质量％；及满足下述要件(1)～(3)的酸改性聚烯烃(Q)1～50质量％：(1)在230℃、2.16kg负荷下测定的熔体流动速率即MFR为50～200g/10分钟；(2)酸改性量为0.1～2.0质量％；及(3)含有弹性体的基于马来酸或其酸酐的改性体(q1)，所述弹性体含有源自乙烯的骨架单元10～95摩尔％、源自丙烯的骨架单元0～80摩尔％及源自碳原子数4～8的α-烯烃的骨架单元3～40摩尔％，其中，源自乙烯的骨架单元、源自丙烯的骨架单元及源自α-烯烃的骨架单元的总量为100摩尔％。2.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中，酸改性聚烯烃(Q)含有：作为改性体(q1)的一方式的、含有源自丙烯的骨架单元的弹性体的基于...

【专利技术属性】
技术研发人员：中野秀健，中村哲也，田中宏和，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP