聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物制造技术

提供保持机械特性且流动性(熔融流动性)进一步提高了的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。本发明专利技术的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100质量份含有羟值为200以上且400以下的甘油脂肪酸酯0.05～5质量份、和羟值为100以下的多元醇脂肪酸酯0.05～5质量份。作为甘油脂肪酸酯，优选为由甘油和/或其脱水缩合物与碳数12以上的脂肪酸形成的甘油脂肪酸酯。

Polybutylene terephthalate resin composite

A polybutylene terephthalate resin composition that provides mechanical properties and fluidity (melt fluidity) is further improved. The polybutylene terephthalate resin composition of the present invention has a mass portion of polyol fatty acid ester 0.05 to 5 parts with a content of more than 200 and 0.05 to 5 of glycerol fatty esters below 400, and less than 100 of the hydroxyl value less than 100 of the polybutylene terephthalate resin 100 resin. Glycerol fatty acid esters are preferably glycerol fatty acids formed from glycerol and / or their dehydrated condensates with fatty acids of more than 12 carbon.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物
本专利技术涉及流动性优异的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。
技术介绍
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂具有优异的机械特性、电气特性、耐热性、耐候性、耐水性、耐化学药品性、及耐溶剂性，因此，作为工程塑料，广泛利用于汽车部件、电气·电子部件等各种用途。作为使用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的成形品，壁厚薄的、板状或箱形的成形品、例如微动开关外壳、小型线圈骨架、薄壁连接器、磁盘盒开关等、或具有复杂形状的成形品增加。在将这样的成形品成形时，若使用流动性低的树脂进行成形，则容易产生因对成形品模具的填充不足引起的成形不良，成形变得困难。特别地，根据利用领域，出于提高机械特性的目的，多将例如玻璃纤维那样的无机填充材料配混于树脂组合物，这种树脂组合物的流动性进一步降低，不仅容易产生成形不良，而且也会产生基于树脂流动的不均匀而导致的发生翘曲的问题。因此，作为聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，期望提高流动性。作为提高聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的流动性的方法，例如专利文献1中公开了以规定的比例混合粘度(数均分子量)不同的聚对苯二甲酸丁二醇酯的方法，对于如此得到的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，记载了改善成形体的耐反复疲劳性，且在熔融状态下具有高流动性。然而，即使是这种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，在树脂的伸长率等方面，与单独使用高粘度聚对苯二甲酸丁二醇酯的情况相比也差。另外，专利文献2中公开了如下方法：通过在聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂中配混特定的甘油脂肪酸酯，从而防止渗出、并且提高流动性。具体而言，作为特定的甘油脂肪酸酯，通过配混规定量的羟值为200以上的甘油脂肪酸酯，能够保持机械强度，并且提高流动性而不会产生金属污染等问题。但是，作为成形品，要求更小型化、薄型化，进而具有更复杂的形状而发挥各种功能。因此，为了不损害这种成形品的特性，要求进一步提高用于构成该成形品的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的流动性。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平5-179114号公报专利文献2：国际公开第2009/050859号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术鉴于这样的实际情况而提出，目的在于提供保持机械特性且流动性(熔融流动性)进一步提高了的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述课题进行了反复研究。其结果发现：通过相对于作为基础树脂的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合使用并配混羟值高的高羟值酯和羟值低的低羟值酯，能够保持聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的机械特性，并且与以往相比能够提高流动性，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供以下方案。(1)本专利技术的第1专利技术是一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100质量份，含有羟值为200以上且400以下的甘油脂肪酸酯0.05～5质量份、和羟值为100以下的多元醇脂肪酸酯0.05～5质量份。(2)本专利技术的第2专利技术是第1专利技术中、前述甘油脂肪酸酯为由甘油和/或其脱水缩合物与碳数12以上的脂肪酸形成的甘油脂肪酸酯的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。(3)本专利技术的第3专利技术是第1或第2专利技术中、前述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度为0.65～1.30dl/g的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物。专利技术的效果根据本专利技术的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，能够保持其机械特性、并且提高流动性。具体实施方式以下，针对本专利技术的具体的实施方式进行详细说明。需要说明的是，本专利技术不限定于以下的实施方式，在不变更本专利技术的主旨的范围内进行变形。需要说明的是，本说明书中，“X～Y”(X、Y为任意的数值)的记载是指“X以上且Y以下”的意思。《1.聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物》本专利技术的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物(以下，也简称为“树脂组合物”)以聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂作为基础树脂，相对于该基础树脂配混高羟值的甘油脂肪酸酯和低羟值的多元醇脂肪酸酯而成的。具体而言，甘油脂肪酸酯是羟值为200以上且400以下的酯，多元醇脂肪酸酯是羟值为100以下的酯。如此，对于本专利技术的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，通过相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合使用并配混高羟值酯和低羟值酯，能够保持该树脂的机械特性等良好的特性，并且能够提高熔融时的流动性，能够防止在成形模具内发生树脂的流动不良、填充不良等。(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂作为本专利技术的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物的基础树脂的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂是将对苯二甲酸(对苯二甲酸或其酯形成衍生物)和碳数4的亚烷基二醇(1,4-丁二醇)或其酯形成衍生物作为至少聚合成分的热塑性树脂。具体而言，作为该聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂(PBT树脂)，例如可以举出：由源自对苯二甲酸丁二醇酯的重复单元形成的均聚酯(聚对苯二甲酸丁二醇酯)；或、以源自对苯二甲酸丁二醇酯的重复单元作为主成分、以后述的比例具有源自能共聚的单体的重复单元的共聚酯(对苯二甲酸丁二醇酯共聚物或聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚酯)等。作为共聚酯(对苯二甲酸丁二醇酯共聚物或改性PBT树脂)中的能共聚的单体(以下，也简称为“共聚性单体”)，可以举出除了对苯二甲酸以外的二羧酸成分、除了1,4-丁二醇之外的二醇、羟基羧酸成分、内酯成分等。共聚性单体可以单独使用1种、或组合使用2种以上。作为二羧酸(或二羧酸成分或二羧酸类)，可以举出脂肪族二羧酸(例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、十六烷二羧酸、二聚酸等C4～40二羧酸、优选C4～14二羧酸)、脂环式二羧酸成分(例如、六氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、纳迪克酸等C8～12二羧酸)、除对苯二甲酸之外的芳香族二羧酸成分(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6-萘二羧酸等萘二羧酸、4,4’-二苯基二羧酸、4,4’-二苯氧基醚二羧酸、4,4’-二苯基醚二羧酸、4,4’-二苯基甲烷二羧酸、4,4’-二苯基酮二羧酸等C8～16二羧酸)、或它们的反应性衍生物(例如低级烷基酯(邻苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯(DMI)等邻苯二甲酸或间苯二甲酸的C1～4烷基酯等)、酰氯、酰酐等能形成酯的衍生物)等。进而，根据需要，可以组合使用偏苯三酸、均苯四酸等多元羧酸或其酯形成衍生物(醇酯等)等。通过组合使用这样的多官能性化合物，也可以得到支链状的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。二醇(或二醇成分或二醇类)中，例如可以举出除1,4-丁二醇以外的脂肪族烷二醇[例如烷二醇(例如乙二醇、亚丙基二醇、丙二醇、新戊二醇、己二醇(1,6-己二醇等)、辛二醇(1,3-辛二醇、1,8-辛二醇等)、癸二醇等低级烷二醇、优选直链状或支链状C2～12烷二醇、进一步优选直链状或支链状C2～10烷二醇等)；(聚)氧亚烷基二醇(例如具有多个氧基C2～4亚烷基单元的二醇、例如二乙二醇、二丙二醇、二亚丁基二醇、三乙二醇、三丙二醇、聚丁二醇等)等]、脂环族二醇(例如1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、芳香族二醇[例如对苯二酚、间苯二酚、萘二醇等二羟基C6～14芳烃；联苯酚(4,4’-二羟基联苯等)；双酚类；苯二甲基二醇等]、及它们的反应性衍生物(例如烷基、烷氧基或卤素取代物等酯形成性衍生物等)等。进而，根据需要，可以组合使用甘油、三羟甲基丙烷、本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100质量份，含有羟值为200以上且400以下的甘油脂肪酸酯0.05～5质量份、和羟值为100以下的多元醇脂肪酸酯0.05～5质量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.11.30 JP 2015-2332551.一种聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物，其中，相对于聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂100质量份，含有羟值为200以上且400以下的甘油脂肪酸酯0.05～5质量份、和羟值为100以下的多元醇脂肪酸酯0....

【专利技术属性】
技术研发人员：山田真也，五岛一也，
申请(专利权)人：胜技高分子株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP