改性卤化聚烯烃组合物的硫化组合物制造技术

本发明专利技术提供一种将改性卤化聚烯烃组合物硫化而成的硫化组合物，上述改性卤化聚烯烃组合物在保持卤化聚烯烃所具有的优异的耐热性的情况下大幅改良了耐油性。本发明专利技术提供一种将改性卤化聚烯烃组合物硫化而成的硫化组合物，上述改性卤化聚烯烃组合物含有：在卤化聚烯烃上键合有含有丙烯腈和丙烯酸类化合物的共聚物的接枝共聚物、以及含有丙烯腈和丙烯酸化合物的共聚物。

Vulcanized composition of modified halogenated polyolefin composition

The invention provides a vulcanized composition of the modified halogenated polyolefin composition. The modified halogenated polyolefin composition greatly improves the oil resistance in the case of maintaining the excellent heat resistance of the halogenated polyolefin. The present invention provides a vulcanized composition of a modified halogenated polyolefin composition. The modified halogenated polyolefin composition contains: graft copolymers containing acrylonitrile and acrylic compounds on halogenated polyolefin, copolymers containing acrylonitrile and acrylic compounds, and copolymers containing acrylonitrile and acrylic compounds.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】改性卤化聚烯烃组合物的硫化组合物
本专利技术涉及一种改性卤化聚烯烃组合物的硫化组合物，更详细而言，涉及含有下述组分的组合物的硫化组合物：在卤化聚烯烃上键合有丙烯腈和丙烯酸类化合物的共聚物的接枝共聚物、及未与卤化聚烯烃键合的丙烯腈和丙烯酸化合物的共聚物。另外，本专利技术涉及接枝共聚物及含有该接枝共聚物的改性卤化聚烯烃组合物，更详细而言，涉及一种在卤化聚烯烃上键合有含有丙烯腈、含环氧基化合物及丙烯酸类化合物的不饱和单体的共聚物的接枝共聚物，还涉及一种含有该接枝共聚物及未与卤化聚烯烃键合的含环氧基共聚物的改性卤化聚烯烃组合物。
技术介绍
卤化聚烯烃是氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯等的总称，由于具有优异的耐热性、耐候性、耐臭氧性、耐化学药品性及亮色性，被使用于各种软管、软管的包覆材料、电线包覆材料、填料、衬垫、辊及电动扶梯的扶手等各种用途。另外，氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯等由于含有氯基，因此，与天然橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶及乙烯-丙烯类橡胶等通用橡胶相比，耐油性良好，多用于要求耐油性的软管、管(tube)等中。作为提高卤化聚烯烃的耐油性的方法，已知增加卤素量，但通过该方法提高耐油性时，发生得到的卤化聚烯烃的玻璃化转变温度变高，室温附近的硬度增大，失去作为橡胶材料的特性的问题。因此，在各种软管用途领域中，通过增加卤素量而提高耐油性存在限度，对于要求高度的耐油性的用途而言，不能说是优选的方法。在面向汽车的燃料类软管、建筑机械用的特殊油压软管等要求高度的耐油性的用途中，卤化聚烯烃难以以单层使用，在燃料等直接接触的内层部分中，使用耐油性特别优异的丙烯腈-丁二烯橡胶、氢化丙烯腈-丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、或氟类材料，发生不得不设为多层结构的状况(例如参照专利文献1～6。)。然而，近来的汽车中，由于机舱的省空间化、涡轮化而导致机舱内的温度上升，作为内层材料的丙烯腈-丁二烯橡胶的耐热性存在超过限度的情况。在这样的情况下，使用耐热性比丙烯腈-丁二烯橡胶更优异的加氢丙烯腈-丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、或氟类材料，但这些材料与丙烯腈-丁二烯橡胶相比，价格高，大幅增大软管制品的材料成本，因此，期望价格比较低的耐油性和耐热性的平衡优异的橡胶材料。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平5-193053号公报专利文献2：日本特开平7-24961号公报专利文献3：日本特开2001-206987号公报专利文献4：日本特开2002-103412号公报专利文献5：日本特开2007-269862号公报专利文献6：日本特开2014-231159号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题本专利技术鉴于上述课题而完成，其目的在于，提供一种在保持卤化聚烯烃所具有的优异的耐热性的情况下大幅改良了耐油性的改性卤化聚烯烃组合物的硫化组合物，另外，提供一种接枝共聚物及含有该接枝聚合物的改性卤化聚烯烃组合物。解决问题的方法本专利技术人为了解决上述问题而进行了深入研究，其结果，完成了本专利技术。即，本专利技术包括以下的[1]至[15]。[1]一种硫化组合物，其是将改性卤化聚烯烃组合物硫化而成的，上述改性卤化聚烯烃组合物含有：在卤化聚烯烃上键合有丙烯腈和丙烯酸类化合物的共聚物的接枝共聚物、及未与卤化聚烯烃键合的丙烯腈和丙烯酸类化合物的共聚物。[2]根据[1]所述的硫化组合物，其中，卤化聚烯烃为氯磺化聚烯烃。[3]根据[1]或[2]所述的硫化组合物，其中，接枝共聚物中的丙烯腈及丙烯酸类化合物的共聚物和未与卤化聚烯烃键合的丙烯腈及丙烯酸类化合物的共聚物的重量比率为3/97～70/30的范围。[4]根据[1]～[3]中任一项所述的硫化组合物，其中，改性卤化聚烯烃组合物中，未与卤化聚烯烃键合的丙烯腈和丙烯酸类化合物的共聚物以及接枝共聚物中的丙烯腈和丙烯酸类化合物的共聚物的总含有率为20重量％～75重量％的范围。[5]根据[1]～[4]中任一项所述的硫化组合物，其中，未与卤化聚烯烃键合的、丙烯腈和丙烯酸类化合物的共聚物以及接枝共聚物中含有的来自丙烯腈与丙烯酸类化合物的成分的重量比率为3/97～70/30的范围。[6]根据[1]～[5]中任一项所述的硫化组合物，其中，丙烯酸类化合物为丙烯酸2-甲氧基乙酯。[7]一种接枝共聚物，其在卤化聚烯烃上键合有不饱和单体的共聚物(以下，称为含环氧基共聚物)，上述含环氧基共聚物含有丙烯腈、含环氧基化合物及丙烯酸类化合物。[8]一种改性卤化聚烯烃组合物，其含有[7]所述的接枝共聚物及未与卤化聚烯烃键合的含环氧基共聚物。[9]根据[8]所述的改性卤化聚烯烃组合物，其中，改性卤化聚烯烃组合物中，接枝共聚物中的含环氧基共聚物、及未与卤化聚烯烃键合的含环氧基共聚物的总含有率为20重量％～75重量％的范围，该含环氧基共聚物中来自丙烯腈与丙烯酸类化合物的成分的重量比率为3/97～70/30的范围。[10]根据[8]或[9]所述的改性卤化聚烯烃组合物，其中，来自含环氧基化合物的成分的含有率为1重量％～12重量％的范围。[11]根据[8]或[10]中所述的改性卤化聚烯烃组合物，其中，接枝共聚物中的含环氧基共聚物和未与卤化聚烯烃键合的含环氧基共聚物的重量比率为3/97～70/30的范围。[12]根据[8]～[11]中任一项所述的改性卤化聚烯烃组合物，其中，卤化聚烯烃为氯磺化聚乙烯。[13]根据[8]～[12]中任一项所述的改性卤化聚烯烃组合物，其中，丙烯酸类化合物为丙烯酸2-甲氧基乙酯。[14]根据[8]～[13]中任一项所述的改性卤化聚烯烃组合物，其中，含环氧基化合物为丙烯酸缩水甘油酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯。[15]一种硫化组合物，其是将[8]～[14]中任一项所述的改性卤化聚烯烃组合物硫化而成的。以下，进一步详细地说明本专利技术。本专利技术的第1实施方式是一种改性卤化聚烯烃组合物的硫化组合物，所述改性卤化聚烯烃组合物含有：在卤化聚烯烃上键合有丙烯腈和丙烯酸类化合物的共聚物的接枝共聚物、及未与卤化聚烯烃键合的丙烯腈和丙烯酸类化合物的共聚物。另外，本专利技术的第2实施方式是一种在卤化聚烯烃上键合有含环氧基共聚物的接枝共聚物、以及一种含有该接枝共聚物及未与卤化聚烯烃键合的含环氧基共聚物的改性卤化聚烯烃组合物。另外，本专利技术的第2实施方式为该改性卤化聚烯烃组合物的硫化组合物。在本专利技术的第1实施方式中使用的改性卤化聚烯烃组合物能够通过在卤化聚烯烃上对丙烯腈和丙烯酸类化合物进行接枝共聚而得到。另外，本专利技术的第2实施方式的改性卤化聚烯烃组合物能够通过在卤化聚烯烃上对含有丙烯腈、含环氧基化合物及丙烯酸类化合物的不饱和单体进行接枝共聚而得到。另外，接枝共聚物能够由得到的改性卤化聚烯烃组合物分别得到。作为卤化聚烯烃，可例示出将作为原料的聚烯烃氯化、或氯化及氯磺化而得到的卤化聚烯烃。另外，根据需要，也可以使用含有溴、氟的卤化聚烯烃。对于作为原料的聚烯烃而言，可列举例如聚乙烯、聚丙烯等，作为聚乙烯，可列举高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(VLDPE)、含氟聚乙烯等。这些物质可以单独使用或组合使用，但为了兼具良好的物理特性和耐油性，优选高密度聚乙烯(HDPE)。进行将作为原料的聚烯烃氯化、或氯化及氯磺化的反应时，作为溶剂，可列举苯、甲苯、二甲苯等芳香族类有本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种硫化组合物，其是将改性卤化聚烯烃组合物硫化而成的，所述改性卤化聚烯烃组合物含有：在卤化聚烯烃上键合有丙烯腈和丙烯酸类化合物的共聚物的接枝共聚物、及未与卤化聚烯烃键合的丙烯腈和丙烯酸类化合物的共聚物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.11.17 JP 2015-224862;2015.12.22 JP 2015-250271.一种硫化组合物，其是将改性卤化聚烯烃组合物硫化而成的，所述改性卤化聚烯烃组合物含有：在卤化聚烯烃上键合有丙烯腈和丙烯酸类化合物的共聚物的接枝共聚物、及未与卤化聚烯烃键合的丙烯腈和丙烯酸类化合物的共聚物。2.根据权利要求1所述的硫化组合物，其中，卤化聚烯烃为氯磺化聚烯烃。3.根据权利要求1或2所述的硫化组合物，其中，接枝共聚物中的丙烯腈及丙烯酸类化合物的共聚物和未与卤化聚烯烃键合的丙烯腈及丙烯酸类化合物的共聚物的重量比率为3/97～70/30的范围。4.根据权利要求1～3中任一项所述的硫化组合物，其中，改性卤化聚烯烃组合物中，未与卤化聚烯烃键合的丙烯腈和丙烯酸类化合物的共聚物、以及接枝共聚物中的丙烯腈和丙烯酸类化合物的共聚物的总含有率为20重量％～75重量％的范围。5.根据权利要求1～4中任一项所述的硫化组合物，其中，未与卤化聚烯烃键合的、丙烯腈和丙烯酸类化合物的共聚物以及接枝共聚物中所含有的来自丙烯腈和丙烯酸类化合物的成分的重量比率为3/97～70/30的范围。6.根据权利要求1～5中任一项所述的硫化组合物，其中，丙烯酸类化合物为丙烯酸2-甲氧基乙酯。7.一种接枝共聚物，其在卤化聚烯烃上键合有...

【专利技术属性】
技术研发人员：宫川泰道，山本典正，鹤田贵志，永谷直人，
申请(专利权)人：东曹株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP