透明的高耐热性苯乙烯系共聚物制造技术

本发明专利技术的课题在于提供一种色相有益的高耐热性的苯乙烯系共聚物以及苯乙烯系树脂组合物。残留不饱和二羧酸酐单体量为100ppm以下，其具有苯乙烯系单体单元、(甲基)丙烯酸酯系单体单元以及不饱和二羧酸酐系单体单元的透明的高耐热性的苯乙烯系共聚物。另外，可制成与受阻酚型抗氧化剂以及磷系抗氧化剂的树脂组合物、与甲基丙烯酸树脂的树脂组合物。

Transparent high heat resistant styrene copolymer

The subject of the present invention is to provide a hue styrene copolymer with high thermal stability and a styrene resin composition. The residual unsaturated two carboxylic anhydride is a single body of less than 100ppm, which has a transparent high heat resistance styrene copolymer with styrene system monomer unit, (methyl) acrylate monomer unit and unsaturated two carboxylic anhydride system monomer unit. In addition, the resin composition can be made with hindered phenolic antioxidants and phosphorus based antioxidants, and resin composition with methacrylic resin.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】透明的高耐热性苯乙烯系共聚物
本专利技术涉及色相优异的透明的高耐热性苯乙烯系共聚物。
技术介绍
甲基丙烯酸树脂或聚苯乙烯等透明树脂用于家电制品的部件或汽车部件、食品包装容器、建材、杂货等各种用途。并且，也运用其优异的透明性，而作为光学膜或扩散板、导光板等液晶显示器用的光学部件使用。甲基丙烯酸树脂或具苯乙烯在透明性等光学特性方面良好，但另一方面有耐热性较低等问题，而用途有限。作为提高耐热性的技术，有下述技术。【现有技术文献】【专利文献】【专利文献1】日本特开昭57－153008号公报【专利文献2】WO2009/031544号公报【专利文献3】WO2014/021264号公报
技术实现思路
【专利技术要解决的课题】本专利技术的课题在于提供一种新颖的高耐热性的苯乙烯系共聚物以及苯乙烯系树脂组合物。【解决课题的手段】(1)一种透明的苯乙烯系共聚物(A)，其中，残留不饱和二羧酸酐单体量为100ppm以下，且具有苯乙烯系单体单元、(甲基)丙烯酸酯系单体单元以及不饱和二羧酸酐系单体单元。(2)根据(1)所述的透明的苯乙烯系共聚物(A)，其具有45～85质量％的所述苯乙烯系单体单元、5～45质量％的所述(甲基)丙烯酸酯系单体单元以及10～30质量％的所述不饱和二羧酸酐系单体单元。(3)根据(1)或(2)所述的透明的苯乙烯系共聚物(A)，其用于提高甲基丙烯酸树脂的耐热性。(4)根据(1)～(3)中任一项所述的透明的苯乙烯系共聚物(A)，其在50N荷载下测定的维卡软化温度为125℃以上。(5)一种透明的苯乙烯系树脂组合物，其含有(1)～(4)中任一项所述的透明的苯乙烯系共聚物(A)、受阻酚型抗氧化剂(B)、磷系抗氧化剂(C)，相对于(A)～(C)的合计量，(B)的含量为0.02～0.5质量％、(C)的含量为0.02～0.5质量％。(6)一种透明的苯乙烯系树脂组合物，其含有(1)～(4)中任一项所述的透明的苯乙烯系共聚物(A)、6－〔3－(3－叔丁基－4－羟基－5－甲基苯基)丙氧基〕－2，4，8，10－四叔丁基苯并〔d，f〕〔1，3，2〕二氧杂磷杂环庚烯(D)，相对于(A)和(D)的合计量，(D)的含量为0.02～0.5质量％。(7)根据(5)或(6)所述的透明的苯乙烯系树脂组合物，其在50N荷载下测定的维卡软化温度为125℃以上。(8)一种树脂组合物，其含有(1)～(4)中任一项所述的透明的苯乙烯系共聚物、以及甲基丙烯酸树脂。(9)一种树脂组合物，其含有(5)～(7)中任一项所述的透明的苯乙烯系树脂组合物、以及甲基丙烯酸树脂。(10)一种成型品，其含有(1)～(4)中任一项所述的透明的苯乙烯系共聚物(A)。(11)一种成型品，其含有(5)～(7)中任一项所述的透明的苯乙烯系树脂组合物。(12)一种成型品，其含有(8)或(9)所述的树脂组合物。【专利技术效果】本专利技术的苯乙烯系共聚物以及苯乙烯系树脂组合物由于透明且色相优异，因此对于要求耐热性和良好外观的家电制品的部件或汽车部件、建材、光学部件、食品容器等有用。并且，也可以与甲基丙烯酸树脂混合使用。【具体实施方式】＜用语说明＞本说明书中，例如，“A～B”表示A以上且B以下。以下对本专利技术的实施方式进行详细说明。本专利技术的苯乙烯系共聚物是指，具有苯乙烯系单体单元、(甲基)丙烯酸酯系单体单元以及不饱和二羧酸酐系单体单元的共聚物，例如有苯乙烯甲基丙烯酸甲酯－马来酸酐共聚物。苯乙烯系单体单元是指，苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4－二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、α－甲基苯乙烯、α－甲基对甲基苯乙烯等。其中优选苯乙烯。苯乙烯系单体可以单独使用，也可以将2种以上并用。(甲基)丙烯酸酯单体单元是指，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸二环戊基酯、甲基丙烯酸异冰片酯等各甲基丙烯酸酯单体、以及甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2－甲基己酯、丙烯酸2－乙基己酯、丙烯酸癸酯等各丙烯酸酯单体。其中优选甲基丙烯酸甲酯。(甲基)丙烯酸酯单体可单独使用，也可以将2种以上并用。将2种以上并用时，优选丙烯酸甲酯、或者丙烯酸乙酯，优选为在(甲基)丙烯酸酯单体单元的总量中小于10质量％的比率。不饱和二羧酸酐系单体是指，马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、乌头酸酐等。其中优选马来酸酐。不饱和二羧酸酐系单体可以单独使用，也可以将2种以上并用。苯乙烯系共聚物除了苯乙烯系单体单元、(甲基)丙烯酸酯系单体单元、不饱和二羧酸酐系单体单元以外，也可以在不影响专利技术的效果的范围内，在共聚物中包含能够进行共聚的乙烯基系单体单元。作为其他能够进行共聚的乙烯基系单体，可列举丙烯腈、甲基丙烯腈等乙烯基氰单体、丙烯酸、甲基丙烯酸等乙烯基羧酸单体、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等N-烷基马来酰亚胺单体、N-苯基马来酰亚胺、N-甲基苯基马来酰亚胺、N-氯苯基马来酰亚胺等N-芳基马来酰亚胺单体等。能够进行共聚的乙烯基单体可以将2种以上并用。苯乙烯系共聚物的结构单元优选为苯乙烯系单体单元45～85质量％、(甲基)丙烯酸酯系单体单元5～45质量％、不饱和二羧酸酐系单体单元10～30质量％，更优选为苯乙烯系单体单元50～73质量％、(甲基)丙烯酸酯系单体单元15～35质量％、不饱和二羧酸酐系单体单元12～25质量％。若苯乙烯系单体单元过少、(甲基)丙烯酸酯系单体单元过多，则有成型性变差，或因吸湿而导致成型品的尺寸发生变化的情况。若苯乙烯系单体单元过多，(甲基)丙烯酸酯系单体单元过少，则有强度下降的情况。若不饱和二羧酸酐系单体单元过少，则与甲基丙烯酸树脂的相溶性变差，耐热性也下降。若不饱和二羧酸酐系单体单元过多，则有因流动性下降导致成型性变差，或者苯乙烯系共聚物的热稳定性下降的情况。各单体单元的组成分析是藉由C－13NMR法以下述记载的测定条件下测定的值。装置名：FT－NMRAVANCE300(BRUKER公司制造)溶剂：重水素化クロロホルム浓度：14质量％温度：27℃累计次数：8000次苯乙烯系共聚物中的残留不饱和二羧酸酐单体量为100ppm以下，优选为小于70ppm。若饱和二羧酸酐单体量为100ppm以下，则可得到黄色调较少的色相优异的共聚物。不饱和二羧酸酐量由于沸点较高而难以介由脱挥处理将其取出，若聚合结束时存在未反应的不饱和二羧酸酐单体，则其会作为残留不饱和二羧酸酐单体而存在于苯乙烯系共聚物中。残留不饱和二羧酸酐单体量是介由液体色谱法而测定的值。首先，精确称取200～250mg的共聚物，并使其溶解于二氯乙烷5mL。在得到的溶液中加入己烷5mL，用注射过滤器进行过滤。在10mL左右的试验管中加入过滤的溶液3mL和纯水3mL，封盖后，使用振荡器振荡2小时。介由加入纯水，不饱和二羧酸酐单体被水解，转化为不饱和二羧酸单体，移动至水层。振荡后，静止30分钟，利用注射器吸取分为2层的溶液的下层(水层)，作为测定试样。应予说明，若难以分为2层，则延长振荡时间和静止时间。残留不饱和二羧酸酐单体量是以下述条件下测定不饱和二羧酸的量而算出的值。装置名：LC－10CLASS－VP(岛津制作所公司制造)管柱：YMC－PackODS－本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种透明的苯乙烯系共聚物(A)，其中，残留不饱和二羧酸酐单体量为100ppm以下，且具有苯乙烯系单体单元、(甲基)丙烯酸酯系单体单元以及不饱和二羧酸酐系单体单元。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.11.30 JP 2015-2326541.一种透明的苯乙烯系共聚物(A)，其中，残留不饱和二羧酸酐单体量为100ppm以下，且具有苯乙烯系单体单元、(甲基)丙烯酸酯系单体单元以及不饱和二羧酸酐系单体单元。2.根据权利要求1所述的透明的苯乙烯系共聚物(A)，其具有45～85质量％的所述苯乙烯系单体单元、5～45质量％的所述(甲基)丙烯酸酯系单体单元以及10～30质量％的所述不饱和二羧酸酐系单体单元。3.根据权利要求1或2所述的透明的苯乙烯系共聚物(A)，其用于提高甲基丙烯酸树脂的耐热性。4.根据权利要求1～3中任一项所述的透明的苯乙烯系共聚物(A)，在50N荷载下测定的维卡软化温度为125℃以上。5.一种透明的苯乙烯系树脂组合物，其含有权利要求1～4中任一项所述的透明的苯乙烯系共聚物(A)、受阻酚型抗氧化剂(B)、磷系抗氧化剂(C)，相对于(A)～(C)的合计量，(B)的含量为0.02～0....

【专利技术属性】
技术研发人员：西野广平，进藤有一，下木场裕一，野口哲央，松本真典，黑川钦也，
申请(专利权)人：电化株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP