丙烯共聚物制造技术

一种含有5.5至9.0重量％的1‑己烯衍生单元的丙烯1‑己烯共聚物，其具有：a)在0至5mW范围内的DSC曲线中的两个峰的高度差；b)在141.0℃至151.0℃范围内的由DSC测得的较高熔化温度；c)在3.5至8.0g/10min范围内的熔体流动速率(MFR，根据ASTM D1238测量，230℃/2.16kg)。

Vinyl chloride-propylene copolymers

A propylene 1 hexene copolymer containing 5.5 to 9 weight% of the 1 hexene derivative unit, which has the height difference of two peaks in the DSC curve in the range of 0 to 5mW; b) the higher melting temperature measured by DSC at 141 to 151 degrees; the melt flow rate within the range of 3.5 to 8.0g/ 10min (MFR, according to AS). TM D1238 measurement, 230 C /2.16kg).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】丙烯共聚物
本专利技术涉及丙烯与1-己烯的共聚物，特别适用于制备膜，特别是具有低密封起始温度的双轴取向聚丙烯膜(BOPP)和流延膜。
技术介绍
丙烯和1-己烯的共聚物在本领域中是已知的，例如WO2006/002778涉及一种具有0.2至5重量％的1-己烯衍生单元的丙烯和1-己烯的共聚物。该共聚物具有单峰型的分子量分布并用于管道系统。WO2009/077287涉及一种丙烯与己烯-1的共聚物，其含有5至9重量％的源自己烯-1的重复单元，所述共聚物具有125℃至140℃的熔化温度和0.1至3g/10min的熔体流动速率(ASTMD1238，230℃/2.16kg)。WO2015/062787涉及一种丙烯与1-己烯的多峰共聚物，其具有0.6重量％至3.0重量％的1-己烯衍生单元的含量并特别适用于工业板材的生产。申请人发现通过使用多峰丙烯1-己烯共聚物可以生产具有高雾度值和低密封起始温度(SIT)的BOPP和流延膜。
技术实现思路
因此，本专利技术提供了一种含有5.5至9.0重量％的1-己烯衍生单元的丙烯1-己烯共聚物，其具有：a)在0至5mW范围内的DSC曲线中的两个峰的高度差；b)在141.0℃至151.0℃范围内的由DSC测得的较高熔化温度；c)在3.5至8.0g/10min范围内的熔体流动速率(MFR，根据ASTMD1238测量，230℃/2.16kg，即在230℃，2.16kg的载荷下)。具体实施方式本专利技术提供一种含有5.5至9.0重量％，优选地6.0至8.5重量％，更优选地6.5至8.0重量％的1-己烯衍生单元的丙烯1-己烯共聚物，其具有：a)在0至5mW范围内的DSC曲线中的两个峰的高度差；优选地0至3mW；b)在141.0℃至151.0℃范围内的由DSC测得的较高熔化温度；优选地142.0℃至149.0℃；更优选地142.5℃至145.0℃；c)在3.5至8.0g/10min范围内的熔体流动速率(MFR，根据ASTMD1238测量，230℃/2.16kg，即在230℃，2.16kg的载荷下)；优选地3.8至7.5g/10min；更优选地4.0至6.0g/10min。优选地，两个峰的熔化温度的差值在5℃至30℃的范围内；更优选地7℃至15℃；甚至更优选地8℃至12℃。本专利技术的丙烯1-己烯共聚物仅含有丙烯和1-己烯衍生单元。DSC曲线(温度/熔化热(mW))中的峰值被定义为在温度A下与温度A的±1℃范围内的熔化热的值(mW)相比具有最高熔化热值的DSC曲线(温度/熔化热(mW))上的点。所述量的1-己烯单元是指共聚物的总重量。熔化温度值根据ISO11357-3通过差示扫描量热法(DSC)以20℃/分钟的加热速率测定。此外，本专利技术的共聚物优选地在25℃下在二甲苯中的溶解度等于或低于25重量％，优选地等于或低于20重量％；高于12重量％。本专利技术的丙烯1-己烯共聚物具有低雾度和低密封起始温度(SIT)，使得该材料可以有利地用于制造膜，特别是流延膜或BOPP膜。本专利技术的丙烯1-己烯共聚物可以通过在负载在二卤化镁上的立体特异性齐格勒-纳塔催化剂存在下进行的聚合方法来获得。通过适当给料分子量调节剂(优选地氢气)。可以连续或分批的聚合方法按照已知技术进行，并且在气相中操作，或者在存在或不存在惰性稀释剂的液相中操作，或通过混合液-气技术操作。优选地在两个反应器中在气相中进行聚合。聚合反应时间，压力和温度并不严格，但如果温度为20至100℃，则最好。压力可以是大气压或更高。如前所述，分子量的调节通过使用已知的调节剂进行，特别是氢。所述立体特异性聚合催化剂包含以下物质之间的反应产物：1)含有钛化合物和负载在二卤化镁(优选地氯化物)上的电子给体化合物(内部给体)的固体组分；2)烷基铝化合物(助催化剂)；以及，任选地，3)电子给体化合物(外部给体)。所述催化剂优选地能够制造全同立构指数高于90％的丙烯均聚物(以室温下不溶于二甲苯的部分的重量测定)。固体催化剂组分(1)含有通常选自醚、酮、内酯、含有N、P和/或S原子的化合物以及单和二羧酸酯的化合物作为电子给体。具有上述特征的催化剂在专利文献中是众所周知的；特别有利的是美国专利4,399,054和欧洲专利45977中描述的催化剂。所述电子给体化合物中特别适合的是邻苯二甲酸酯和琥珀酸酯。合适的琥珀酸酯由式(I)表示：其中基团R1和R2彼此相同或不同，为任选地含有杂原子的C1-C20直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基；基团R3至R6彼此相同或不同，为氢或任选地含有杂原子的C1-C20直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，以及连接在同一碳原子上的基团R3至R6可以连接在一起以形成环。R1和R2优选地为C1-C8烷基、环烷基、芳基、芳烷基和烷芳基。特别优选的是其中R1和R2选自伯烷基，特别是支链伯烷基的化合物。合适的R1和R2基团的实例是甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、新戊基、2-乙基己基。特别优选的是乙基、异丁基和新戊基。由式(I)描述的优选化合物群组中的一个是其中R3至R5为氢且R6为具有3至10个碳原子的支链烷基、环烷基、芳基、芳烷基和烷芳基的那个化合物。那些式(I)化合物中另一组优选的化合物是其中R3至R6中至少两个基团不同于氢且选自C1-C20直链或支链烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基，任选地含有杂原子的那个化合物。特别优选的是其中不同于氢的两个基团连接到相同碳原子的化合物。此外，其中至少两个不同于氢的基团(即R3和R5或R4和R6)连接到不同的碳原子的化合物是特别优选的。其他电子给体特别适合的是1,3-二醚，如公开的欧洲专利申请EP-A-361493和728769中所述。对于助催化剂(2)，优选使用三烷基铝化合物，例如三乙基铝，三异丁基铝和三正丁基铝。可以用作外部电子给体的电子给体化合物(3)(加入烷基铝化合物中)包括芳族酸酯(如烷基苯甲酸酯)、杂环化合物(如2,2,6,6-四甲基哌啶和2,6-二异丙基哌啶)，特别是含有至少一个Si-OR键(其中R是烃基)的硅化合物。所述硅化合物的实例是式Ra1Rb2Si(OR3)c的那些，其中a和b是0至2的整数，c是1至3的整数并且(a+b+c)的总和是4；R1，R2和R3是任选地含有杂原子的具有1-18个碳原子的烷基、环烷基或芳基。特别优选的是叔己基三甲氧基硅烷(2,3-二甲基-2-三甲氧基甲硅烷基-丁烷)。先前所述的1,3-二醚也适合用作外部给体。在内部给体是所述1,3-二醚中一种的情况下，可以省略外部给体。催化剂可以与少量烯烃预接触(预聚合)，将催化剂保持在烃溶剂中的悬浮液中，并在室温至60℃的温度下聚合，由此产生0.5至3倍催化剂重量的聚合物量。本专利技术的共聚物还可以包含通常用于烯烃聚合物的添加剂，例如成核剂和澄清剂以及加工助剂。本专利技术的丙烯1-己烯共聚物可以有利地用于制备膜。优选地，流延膜或BOPP膜单层或多层，其中至少一层包含本专利技术的丙烯1-己烯共聚物。给出以下实例来说明本专利技术而不是限制目的实例通过下面报道的方法测定与实例的聚合物材料和膜有关的数据。熔化温度(ISO11357-3)通过差示扫描量热法(DSC)测定。将重6±1mg的样品以20℃/min的速率加热至200±1℃，并在氮本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种含有5.5至9.0重量％的1‑己烯衍生单元的丙烯1‑己烯共聚物，其具有：a)在0至5mW范围内的DSC曲线中的两个峰的高度差；b)在141.0℃至151.0℃范围内的由DSC测得的较高熔化温度；c)在3.5至8.0g/10min范围内的熔体流动速率(MFR，根据ASTM D1238测量，230℃/2.16kg)。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.12.11 EP 15199653.51.一种含有5.5至9.0重量％的1-己烯衍生单元的丙烯1-己烯共聚物，其具有：a)在0至5mW范围内的DSC曲线中的两个峰的高度差；b)在141.0℃至151.0℃范围内的由DSC测得的较高熔化温度；c)在3.5至8.0g/10min范围内的熔体流动速率(MFR，根据ASTMD1238测量，230℃/2.16kg)。2.根据权利要求1所述的丙烯1-己烯共聚物，其包含6.0至8.5重量％的1-己烯衍生单元。3.根据权利要求1或2的丙烯1-己烯共聚物，其含有6.5至8.0重量％的1-己烯衍生单元。4.根据权利要求1至3中任一项所述的丙烯1-己烯共聚物，其中两个峰的所述熔化温度的差在5℃至30℃的范围内。5.根据权利要求1至4中任一项所述的丙烯1-己烯共聚物，其中两个峰的所述熔化温度的...

【专利技术属性】
技术研发人员：C·卡瓦列里，P·马萨里，M·格拉茨兹，G·佩尔加蒂，R·潘塔莱昂尼，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：意大利,IT