用于膜的聚丙烯和由其得到的膜制造技术

技术编号:18463864 阅读:48 留言:0更新日期:2018-07-18 14:56
制备聚丙烯以及由该聚丙烯得到的膜的方法,包括将高熔体强度聚丙烯与范围在20‑1000ppm的长半衰期有机过氧化物合并,该高熔体强度聚丙烯包含至少50mol%丙烯,并具有大于6的分子量分布(Mw/Mn),至少0.95的支化指数(g’vis),和使用拉伸流变仪在190℃测定的至少20cN的熔体强度,以及分离该聚丙烯,其中该这样形成的聚丙烯具有范围在7‑22以内的分子量分布(Mw/Mn),小于1,600,000g/mol的z均分子量,至少0.95的支化指数(g’vis);和小于20cN的熔体强度。

Polypropylene for membrane and film obtained by it

A method for preparing polypropylene and a film obtained from the polypropylene, including a combination of high melt strength polypropylene and a long half-life organic peroxide in the range of 20 1000ppm, which contains at least 50mol% propylene, with a molecular weight distribution of more than 6 (Mw/Mn), at least 0.95 of the branching index (G 'VIS), and At least 20cN melt strength measured at 190 degrees centigrade with a tensile rheometer, and the separation of the polypropylene, in which the polypropylene has a molecular weight distribution (Mw/Mn) within the range of 7, less than the Z average molecular weight of 1600000g/mol, at least 0.95 of the branching index (G 'VIS), and the melt strength less than the 20cN.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于膜的聚丙烯和由其得到的膜优先权要求本申请要求于2015年11月30日提交的第62/260,969号和于2016年2月2日提交的EP申请第16153731.1号的权益,其公开内容通过引用全部并入本文。专利
本专利技术涉及高熔体强度聚丙烯,其被改性以适用于膜,尤其是具有期望的性能的纳入至少一个包含高熔体强度聚丙烯的层的多层膜。
技术介绍
膜的制造和挤出方法要求聚合物具有良好的加工性,以达到商业生产率,足够的熔体强度以保持制造吹塑膜时的气泡稳定性,以及良好的物理性能(如刚性、韧性、抗撕裂性等)。基于性能的平衡,某些高熔体强度聚丙烯(HMSPP)似乎是吹塑膜应用的良好候选者,因为它们表现出宽分子量分布(Mw/Mn,或“MWD”),这有助于提供剪切变薄,以及存在高分子量尾部,这有助于提供足够的熔体强度和高刚性。然而,发现在吹塑膜方法期间,具有这样的高分子量尾部,同时具有良好的熔体强度和剪切变薄的聚丙烯,即使在低剪切速率(低于13lb/hr/in的商业范围)下加工时仍表现出表面和整体上的不规则性(起皱、熔体破裂等)。需要一种改进的聚丙烯,其具有期望的熔体强度,不不是太高而使得产生其它问题,尤其是需要调节高分子量组分的量的方法。相关公布文献包括WO2014/070385;WO2014/088856;WO2012/049690;WO2012/020106;EP2492293A1;EP2338931A1;EP2338930A1;US2012/0270039;US2011/0200775;和US2010/087602。专利技术概述这里披露了制备聚丙烯(“tPP”)的方法,包括将高熔体强度聚丙烯与范围在20-1000ppm的长半衰期有机过氧化物和/或范围在20-70wt%的窄MWD聚丙烯合并,该高熔体强度聚丙烯包含至少50mol%丙烯,并具有大于6的分子量分布(Mw/Mn),至少0.95的支化指数(g’vis),和使用拉伸流变仪在190℃测定的至少20cN的熔体强度;该窄MWD聚丙烯包含至少50mol%丙烯并具有(Mw/Mn)小于6的分子量分布;分离修剪的聚丙烯。还披露了聚丙烯,其包含至少50mol%丙烯并具有小于22,或20,或18,或16,或15,或范围在5,或6,或7,或7.5,或8,或8.5,或9至15,或16,或18,或20,或22以内的分子量分布(Mw/Mn);小于2,500,000g/mol,或2,000,000g/mol,1,600,000g/mol,或1,400,000g/mol,或1,200,000g/mol,或范围在500,000,或600,000,或800,000g/mol至1,200,000,或1,400,000,或1,600,000g/mol以内的z均分子量;至少0.95的支化指数(g’vis);和使用拉伸流变仪在190℃测定的小于20cN的熔体强度。附图简述图1显示了示例的已使用长半衰期过氧化物“修剪”以减少高分子量尾部的高熔体强度PP的重叠尺寸排阻色谱法(“SEC”)色谱图。图2显示了示例的使用另一窄分子量PP“修剪”以减少或稀释高分子量尾部的高熔体强度PP的重叠SEC色谱图。图3显示了比较两种修剪方法的示例的高熔体强度PP的重叠SEC色谱图。专利技术详述通过稀释聚合物比如具有具有高分子量组分或“尾部”的HMSPP中的高分子量链的浓度,比如将HMSPP与窄MWD均聚物PP共混,发现在至少13lb/hr/in的商业速率下膜质量得到改进并且没有出现膜表面/整体不规则性。还发现,高分子量尾部的浓度可通过添加具有少量相对来说“长”半衰期的过氧化物(例如LuperoxTM101,TriganoxTM101)而降低。利用这样的方式,在至少13lb/hr/in的商业速率下HMSPP的膜质量得到改进并且没有表面/整体不规则性。如本文中使用的,术语“修剪”、“被修剪”和“修剪的”是指以化学方式或通过稀释来减少聚合物的高分子量尾部,这通过聚合物的z均分子量的减少来显现,z均分子量独立于数均和重均分子量并与它们是相对而言的。优选地,该术语是指化学减少。如本文中使用的,“膜”或“多层膜”平均厚度小于或等于0.25mm并可包含一种或多种物质的材料,所述物质比如聚合物,填料,油,抗氧化剂,抗静电剂,抗粘连剂等,优选地该材料在其能测量的宽度和长度内是连续的,典型地是柔性的,并且最优选地其厚度范围在2或10或20或40μm至50或100或150或200或250μm以内。术语“膜”还包括涂层可能性,比如当膜被挤出到表面比如金属、玻璃、另一聚合物或其它刚性或柔性表面上。HMSPP的修剪可以通过用长半衰期有机过氧化物化学处理,通过用窄分子量分布(MWD)聚丙烯物理稀释,或以上两者的组合来进行。在任何实施方案中,这里所述的HMSPP仅通过用长半衰期有机过氧化物的处理来修剪。因此,在任何实施方案中,本专利技术包括制备修剪的聚丙烯(tPP)的方法,该方法包括将高熔体强度聚丙烯(HMSPP)与(i)范围在20-1000ppm的长半衰期有机过氧化物和/或(ii)范围在20-70wt%的窄MWD聚丙烯合并,该高熔体强度聚丙烯包含至少50mol%丙烯,并具有大于6的分子量分布(Mw/Mn),至少0.95的支化指数(g’vis),和使用拉伸流变仪在190℃测定的至少20cN的熔体强度,该窄MWD聚丙烯包含至少50mol%丙烯并具有小于6的分子量分布(Mw/Mn);以及分离修剪的聚丙烯。起始HMSPP以及tPP的其它性能将在以下描述。还在任何实施方案中,本专利技术为该tPP,其包含至少50mol%丙烯并具有小于22,或20,或18,或16,或15,或范围在5,或6,或7,或7.5,或8,或8.5,或9至15,或16,或18,或20,或22以内的分子量分布(Mw/Mn);小于2,500,000g/mol,或2,000,000g/mol,或1,600,000g/mol,或1,400,000g/mol,或1,200,000g/mol,或范围在500,000,或600,000,或800,000g/mol-1,200,000,或1,400,000,或1,600,000g/mol以内的z均分子量;至少0.95的支化指数(g’vis);和使用拉伸流变仪在190℃测定的小于20cN的熔体强度。该tPP的其它性能将在以下描述。高熔体强度聚丙烯(HMSPP)本专利技术的修剪的聚丙烯(tPP)及由其得到的膜(或涂层)得自具有相对来说高熔体强度(大于15,或20cN)的聚丙烯,在这里简称为“高熔体强度聚丙烯”(或HMSPP),其具有如这里所述的某些期望的特征,并根据WO2014/070386中的公开内容制备。具体来说,在任何实施方案中,可用于本专利技术的HMSPP包含至少50,或60,或70,或80,或90mol%丙烯衍生的单体单元,或范围在50,或60,或80至95,或99mol%以内的丙烯衍生的单元,其余的单体单元选自乙烯和C4-C20α-烯烃,优选地为乙烯或1-丁烯。在任何实施方案中,HMSPP为丙烯衍生的单体单元的均聚物。在任何实施方案中,HMSPP的五元组百分比大于90,或92,或95%。还在任何实施方案中,HMSPP的熔体流动速率(MFR)范围在0.1或1或2g/10本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.聚丙烯,其包含至少50mol%丙烯并具有范围在7‑22以内的分子量分布(Mw/Mn),小于2,500,000g/mol的z均分子量,至少0.95的支化指数(g’vis);和使用拉伸流变仪在190℃测定的小于20cN的熔体强度。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.02.02 EP 16153731.1;2015.11.30 US 62/260,9691.聚丙烯,其包含至少50mol%丙烯并具有范围在7-22以内的分子量分布(Mw/Mn),小于2,500,000g/mol的z均分子量,至少0.95的支化指数(g’vis);和使用拉伸流变仪在190℃测定的小于20cN的熔体强度。2.权利要求1所述的聚丙烯,其中该聚丙烯的熔体强度(190℃)范围在1cN-15cN以内。3.权利要求1或2所述的聚丙烯,其中该聚丙烯的结晶温度Tc大于114℃。4.前述权利要求中任一项所述的聚丙烯,其中该聚丙烯的第二峰值熔化温度(Tm2)大于157℃。5.前述权利要求中任一项所述的聚丙烯,其中该聚丙烯的Mz/Mn值小于60。6.前述权利要求中任一项所述的聚丙烯,其中该聚丙烯的Mz/Mw值小于4.0。7.前述权利要求中任一项所述的聚丙烯,其中不存在多官能单体或低聚物的反应产物,或交联剂。8.前述权利要求中任一项所述的聚丙烯,其中该聚丙烯的Tanδ大于4。9.前述权利要求中任一项所述的聚丙烯,其中不存在成核剂。10.一种膜,其包含至少一个包含前述权利要求中任一项所述的聚丙烯的层。11.权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员:G·J·派勒特S·B·奥尔森E·F·小艾伦J·B·瓦格纳E·Y·拜里纳
申请(专利权)人:埃克森美孚化学专利公司
类型:发明
国别省市:美国,US

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