烯烃类聚合用催化剂的制造方法技术

技术编号:18463859 阅读:25 留言:0更新日期:2018-07-18 14:55
提供一种烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其在使用包含除邻苯二甲酸酯以外的给电子性化合物的固体催化剂成分的情况下,即使在非活性气体气氛中制备聚合催化剂时,该聚合催化剂在聚合处理中也显示出优异的催化活性,并且可以制造立构规整性、熔体流动性等优异的聚合物。一种烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其特征在于,使包含镁原子、钛原子、卤素原子和不具有邻苯二甲酸酯结构的给电子性化合物的固体催化剂成分(A)、特定的有机铝化合物(B)和外部给电子性化合物(C)在不存在烯烃类的情况下、以低于15℃的温度接触30分钟以下的时间,从而实施预接触处理。

The manufacturing method of catalysts for olefin polymerization

A method for the manufacture of an olefin class polymerization catalyst is provided, in the case of a solid catalyst containing an electronic compound other than phthalate two, even when the polymerization catalyst is prepared in an inactive gas atmosphere, the polymerization catalyst also shows excellent catalytic activity in the polymerization mechanism. It can also be used to produce polymers with excellent structural integrity and melt fluidity. A method for the manufacture of catalysts for olefin polymerization, characterized by the presence of a solid catalyst component (A), a specific organic aluminum compound (B) and an external electronic compound (C) containing a magnesium atom, titanium atom, halogen atom, and no phthalic acid ester structure (C) in the absence of olefin. Under the temperature below 15 degrees below 30 minutes, the pre contact treatment is carried out.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】烯烃类聚合用催化剂的制造方法
本专利技术涉及烯烃类聚合用催化剂的制造方法。
技术介绍
一直以来,作为烯烃类聚合用催化剂,广泛公知有包含钛等过渡金属催化剂成分和铝等典型金属催化剂成分的固体催化剂。关于烯烃类聚合用催化剂,由于使用镁化合物作为载体的负载型催化剂的出现,聚合活性飞跃性增大,进而,通过添加酯化合物等给电子体,还能够由碳原子数3以上的α-烯烃制造立构规整性高的聚合物。例如,专利文献1(日本特开昭57-63310号公报)中提出了如下方法:使用负载有邻苯二甲酸酯等给电子性化合物的固体状钛催化剂成分、作为催化助剂成分的有机铝化合物、以及具有至少一个Si-O-C键的有机硅化合物,使丙烯进行聚合的方法,包括上述专利文献在内的许多文献中,提出了使用邻苯二甲酸酯作为给电子性化合物,以高收率得到高立构规整性聚合物的方法。然而,邻苯二甲酸酯的一种的邻苯二甲酸二正丁酯、邻苯二甲酸苄基丁酯被认为是化学品的注册、评估、授权和限制(Registration,Evaluation,AuthorizationandRestrictionofChemicals;即REACH)的欧盟法规中的高度关注的物质(SubstanceofVeryHighConcern;即SVHC),从减少环境负荷的观点出发,向不使用SVHC物质的催化体系转换的需求正在高涨。作为未被视为SVHC监管对象的给电子性化合物,已知有使用了琥珀酸酯、马来酸酯、丙二酸酯、二醚等的固体催化剂成分。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开昭57-63310号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而,使用了未被视为SVHC监管对象的给电子性化合物的固体催化剂成分难以发挥与使用了邻苯二甲酸酯的固体催化剂成分同等的性能,尤其,存在在氮气气氛等非活性气体气氛下使固体催化剂成分与有机铝化合物和外部给电子性化合物接触的步骤的聚合设备中,使用了未被视为SVHC监管对象物质的给电子性化合物的固体催化剂成分存在显著降低活性的倾向,因此,要求进一步的改良。这种状况下,本专利技术的目的在于,提供一种烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其在使用包含除邻苯二甲酸酯以外的给电子性化合物的固体催化剂成分的情况下,即使在非活性气体气氛中制备聚合催化剂时,该聚合催化剂在聚合处理中也显示出优异的催化活性,并且可以制造立构规整性、熔体流动性等优异的聚合物。用于解决问题的方案为了解决上述技术问题,本专利技术人等反复进行了深入研究,结果发现:使包含镁原子、钛原子、卤素原子和不具有邻苯二甲酸酯结构的给电子性化合物的固体催化剂成分(A)、特定的有机铝化合物(B)和外部给电子性化合物(C)在不存在烯烃类的情况下、以低于15℃的温度接触30分钟以下的时间,从而实施预接触处理来制备烯烃类聚合用催化剂,由此,可以解决上述技术问题,基于本见解至此完成了本专利技术。即,本专利技术提供:(1)一种烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其特征在于,使包含镁原子、钛原子、卤素原子和不具有邻苯二甲酸酯结构的给电子性化合物的固体催化剂成分(A)、下述通式(I)所示的有机铝化合物(B)和外部给电子性化合物(C)在不存在烯烃类的情况下、以低于15℃的温度接触30分钟以下的时间,从而实施预接触处理,R1pAlQ3-p(I)(式中,R1为碳数1~6的烷基,Q为氢原子或卤素原子,p为0<p≤3的实数。);(2)根据上述(1)所述的烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其中,前述给电子性化合物为具有选自酯基、碳酸酯基和醚基中的一种以上基团的化合物;(3)根据上述(1)所述的烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其中,前述给电子性化合物为选自琥珀酸二酯、丙二酸二酯、马来酸二酯、环己烯羧酸二酯、醚羧酸酯、二碳酸酯、碳酸酯-醚中的至少一种;(4)根据上述(2)所述的烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其中,前述给电子性化合物为选自琥珀酸二酯、丙二酸二酯、马来酸二酯、环己烯羧酸二酯、醚羧酸酯、二碳酸酯、碳酸酯-醚中的至少一种;(5)根据上述(1)所述的烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其中,前述预接触处理时的处理温度为-15℃~10℃;(6)根据上述(2)所述的烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其中,前述预接触处理时的处理温度为-15℃~10℃;(7)根据上述(3)所述的烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其中,前述预接触处理时的处理温度为-15℃~10℃;(8)根据上述(4)所述的烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其中,前述预接触处理时的处理温度为-15℃~10℃;(9)根据上述(1)~(8)中任一项所述的烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其中,前述预接触处理时的处理时间为5秒~20分钟。需要说明的是,以下,将包含镁原子、钛原子、卤素原子和不具有邻苯二甲酸酯结构的给电子性化合物的固体催化剂成分(A)适宜称为固体催化剂成分(A)或固体催化剂成分。专利技术的效果根据本专利技术,认为在非活性气体气氛下、在与烯烃类接触前,在不存在烯烃类的情况下,使包含镁原子、钛原子、卤素原子和不具有邻苯二甲酸酯结构的给电子性化合物的固体催化剂成分(A)、与作为助催化剂的特定的有机铝化合物(B)、与外部给电子性化合物(C)在低温下且短时间地接触,从而抑制催化活性位点的失活,且提高特定的有机铝化合物(B)对给电子性化合物(c)的作用,可以使固体催化剂成分最佳活性化,因此,可以提供烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其在使用包含除邻苯二甲酸酯以外的给电子性化合物的固体催化剂成分的情况下,即使在非活性气体气氛中制备聚合催化剂时,该聚合催化剂在聚合处理中也显示出优异的催化活性,并且可以制造立构规整性、熔体流动性等优异的聚合物。具体实施方式本专利技术的烯烃类聚合用催化剂的制造方法的特征在于,使包含镁原子、钛原子、卤素原子和不具有邻苯二甲酸酯结构的给电子性化合物的固体催化剂成分(A)、下述通式(I)所示的有机铝化合物(B)和外部给电子性化合物(C)在不存在烯烃类的情况下、以低于15℃的温度接触30分钟以下的时间,从而实施预接触处理,R1pAlQ3-p(I)(式中,R1为碳数1~6的烷基,Q为氢原子或卤素原子,p为0<p≤3的实数。)。本专利技术的烯烃类聚合用催化剂的制造方法中,固体催化剂成分(A)优选使镁化合物(a)、钛卤化合物(b)和不具有邻苯二甲酸酯结构的给电子性化合物(c)接触而得到。作为上述镁化合物(a),可列举出选自二卤化镁、二烷基镁、卤化烷基镁、二烷氧基镁、二芳氧基镁、卤化烷氧基镁或脂肪酸镁等中的一种以上。这些镁化合物之中,优选二卤化镁、二卤化镁与二烷氧基镁的混合物、二烷氧基镁,特别优选二烷氧基镁,具体而言,可列举出二甲氧基镁、二乙氧基镁、二丙氧基镁、二丁氧基镁、乙氧基甲氧基镁、乙氧基丙氧基镁、丁氧基乙氧基镁等,其中,特别优选二乙氧基镁。另外,上述二烷氧基镁可以是使金属镁在含卤素的有机金属等的存在下与醇反应而得到的。进而,作为上述二烷氧基镁,为颗粒状或粉末状,其形状可以为不规则形状或球状。例如,使用球状的二烷氧基镁时,容易得到具有良好颗粒形状和窄粒度分布的聚合物粉末,聚合操作时的生成聚合物粉末的处理操作性提高,容易解决由生成聚合物粉末中所含的微粉导致的聚合物的分离装置中的过滤器的堵塞等问题。上述二烷氧基镁可以单独使用或组合使用2种以上。另外本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其特征在于,使包含镁原子、钛原子、卤素原子和不具有邻苯二甲酸酯结构的给电子性化合物的固体催化剂成分(A)、下述通式(I)所示的有机铝化合物(B)和外部给电子性化合物(C)在不存在烯烃类的情况下、以低于15℃的温度接触30分钟以下的时间,从而实施预接触处理,R1pAlQ3‑p  (I)式中,R1为碳数1~6的烷基,Q为氢原子或卤素原子,p为0

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.11.24 JP 2015-2287081.一种烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其特征在于,使包含镁原子、钛原子、卤素原子和不具有邻苯二甲酸酯结构的给电子性化合物的固体催化剂成分(A)、下述通式(I)所示的有机铝化合物(B)和外部给电子性化合物(C)在不存在烯烃类的情况下、以低于15℃的温度接触30分钟以下的时间,从而实施预接触处理,R1pAlQ3-p(I)式中,R1为碳数1~6的烷基,Q为氢原子或卤素原子,p为0<p≤3的实数。2.根据权利要求1所述的烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其中,所述给电子性化合物为具有选自酯基、碳酸酯基和醚基中的一种以上基团的化合物。3.根据权利要求1所述的烯烃类聚合用催化剂的制造方法,其中,所述给电子性化合物为选自琥珀酸二酯、丙二酸二酯、马来酸二酯、环己烯羧酸二酯...

【专利技术属性】
技术研发人员:河野浩之增山高广丸井新太鱼住俊也
申请(专利权)人:东邦钛株式会社
类型:发明
国别省市:日本,JP

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