光固化性树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种光固化性树脂组合物和层叠有使其固化而得到的涂层的层叠体，所述光固化性树脂组合物含有N‑乙烯基酰胺化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯单体和光聚合引发剂，它与光学基材之间的密合性优异，且没有裂纹和收缩等外观不良。

Light curing resin composition

The present invention provides an optical curing resin composition and a stack of coatings which are laminated and solidified. The light curing resin composition contains N vinyl amide compound, polyfunctional (methyl) acrylate monomer and photopolymerization initiator, which is excellent in consistency with optical base material and has no crack and no crack. The appearance of contraction is bad.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】光固化性树脂组合物
本专利技术涉及与塑料基材的密合性优异的光固化性树脂组合物及层叠有其固化体(固化膜)的层叠体。
技术介绍
塑料具有轻量性、易加工性、耐冲击性等各种特征，作为代替玻璃的材料，用于眼镜用透镜等各种用途。塑料与玻璃相比，具有轻量、耐冲击性、成型加工性优异的优点，但另一方面，存在表面的耐磨性低、表面容易因接触、摩擦、刮擦等而受损的缺点。因此，为了提高耐磨性，提出了在塑料表面上层叠保护该表面的固化膜的方法。例如，提出了在塑料表面上涂布包含具有(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体的固化性组合物，层叠使其光固化的固化膜的方法(参照特公昭53-43553号公报、特公昭57-20968号公报和特开2010-95569号公报)。但是已知，这些固化膜虽然表面硬度高、耐磨性优异，但固化时有时发生裂纹等外观不良，或者有时与塑料基材的密合性低。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的在于，提供能够获得与塑料基材的密合性良好且没有裂纹等外观不良的固化体(固化膜)的光固化性树脂组合物。本专利技术的另一目的在于，提供在塑料基材上层叠有上述光固化性树脂组合物的固化体(固化膜)的层叠体。本专利技术的其他目的和优点由以下说明可知。本专利技术人等为了解决上述课题进行了反复深入的研究，结果发现，由含有多官能(甲基)丙烯酸酯单体的固化性树脂组合物形成的固化体的外观不良和密合性低下的主要原因是由于在固化该固化性树脂组合物时发生急剧的体积收缩。因此，根据多官能(甲基)丙烯酸酯单体的种类和可与该单体共聚的化合物、它们的混合比率，研究解决上述课题的结果发现，通过使用多官能(甲基)丙烯酸酯单体和N-乙烯基酰胺化合物，能够表现出高的密合性，并且能够抑制固化时的急剧体积收缩，至此完成了本专利技术。即，本专利技术提供：一种光固化性树脂组合物，其含有：(A)下述式(1)表示的N-乙烯基酰胺化合物，在此，R1、R2各自独立地为氢原子或碳数1～5的烃基，或者R1、R2可相互键合而形成碳数2～6的烃基，(B)下述式(2)表示的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，在此，R4、R5各自独立地为氢原子或甲基，R3为3～6价有机残基，a为0～3的整数，b为3～6的整数，以及(C)光聚合引发剂。上述光固化性树脂组合物可适合采用以下的实施方式。(1)相对于(A)N-乙烯基酰胺化合物100质量份，含有(B)多官能(甲基)丙烯酸酯单体100～900质量份。(2)上述(B)多官能(甲基)丙烯酸酯单体的至少一部分含有下述式(3)表示的含羟基多官能(甲基)丙烯酸酯单体，在此，R7，R8各自独立地为氢原子或甲基，R6为4～6价有机残基，c为0～3的整数，d为3～5的整数。(3)相对于(A)N-乙烯基酰胺化合物100质量份，含有合计100～900质量份的上述(B)多官能(甲基)丙烯酸酯单体，而且在上述(B)多官能(甲基)丙烯酸酯单体100质量份中，上述含羟基多官能(甲基)丙烯酸酯单体占0.001～60质量份。(4)还含有(D)自由基捕捉剂。(5)上述(D)自由基捕捉剂包含具有2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基骨架的化合物。(6)上述具有2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基骨架的化合物含有下述式(4)表示的化合物，在此，R9、R10各自独立地为氢原子或甲基，e为5～12的整数。本专利技术中，进一步提供：(7)层叠体，包括光学基材和在其表面上层叠的上述光固化性树脂组合物的固化体(固化膜)，和(8)层叠体，其在层叠有光固化性树脂组合物的固化体(固化膜)的层叠体的该固化体(固化膜)上依次层叠有底漆层、含有光致变色化合物的涂层(以下，也简称为“光致变色涂层”)、和硬涂层。具体实施方式本专利技术的光固化性树脂组合物的特征在于，组合含有特定的N-乙烯基酰胺化合物和多官能(甲基)丙烯酸酯单体。以下，详细说明构成本专利技术的光固化性树脂组合物的各成分。<(A)N-乙烯基酰胺化合物>用于本专利技术的光固化性树脂组合物的(A)N-乙烯基酰胺化合物(以下，也称为成分(A))为下述式(1)表示的N-乙烯基酰胺化合物。式中，R1、R2各自独立地为氢原子或碳数1～5的烃基，或者R1、R2可相互键合而形成碳数2～6的烃基。在此，对于R1、R2而言，从光固化性树脂组合物的固化性、使光固化性树脂组合物固化而得到的固化膜与塑料基材的密合性、通用性、获得容易性等的观点考虑，特定为碳数1～5的烃基，特别优选为碳数1～3的烃基。具体地可举出甲基、乙基、丙基、乙烯基等。另外，在上述R1、R2相互键合而形成碳数2～6的烃基时，该N-乙烯基酰胺化合物根据该碳数形成β-内酰胺(碳数2)、γ-内酰胺(碳数3)、δ-内酰胺(碳数4)、ε-内酰胺(碳数5)、ω-内酰胺(碳数6)等。这些烃基作为本专利技术中使用的N-乙烯基酰胺化合物的基团，均可适宜使用。予以说明，上述烃基的碳数是指R1和R2的合计的碳数。上述烃基也可以具有碳数1～6的烷基、碳数6～14的芳基等取代基。上述烃基的碳数不包括这些取代基的碳数，而是表示从构成该内酰胺环的环员的全环员碳的碳数减去1(羰基的碳)而得到的数。作为上述式(1)表示的N-乙烯基酰胺化合物的优选的具体例，若例示的话，可举出N-乙烯基-β-内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-戊内酰胺、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-甲基-N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、N-乙基-N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基丙酰胺、N-甲基-N-乙烯基丙酰胺等。它们可以单独使用，也可以组合使用2种以上。这些N-乙烯基酰胺化合物中，从光固化性树脂组合物的固化性、使光固化性树脂组合物固化而得到的固化膜与塑料基材的密合性、通用性、获得容易性等的观点考虑，特别优选N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基乙酰胺。<(B)多官能(甲基)丙烯酸酯单体>本专利技术的光固化性树脂组合物中使用的(B)多官能(甲基)丙烯酸酯单体(以下，也称为成分(B))为下述式(2)表示的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。式中，R4、R5各自独立地为氢原子或甲基，R3为3～6价有机残基，a为0～3的整数，b为3～6的整数。在此，作为R3中的3～6价有机残基，具体地，可举出由下述式表示的基团等。(式中，虚线的数表示与R3的价数相等的键合手的数。)上述具体例中，例如对于第2列第1个有机基团而言，与乙基(H3CH2C-)键合的碳原子(C)延伸出的3条虚线为R3的键合手，表示其为3价有机基团。同样地，对下一个有机基团而言，从分别与中间的-CH2OCH2-的左右键合的2个碳原子的每一个各自延伸出3条而合计为6条的虚线为R3的键合手，表示其为6价有机基团。其中，从光固化性树脂组合物的固化性、使光固化性树脂组合物固化而得到的固化膜与塑料基材的密合性、通用性、获得容易性等的观点考虑，优选以下基团。另外，关于a和b，从耐擦伤性、固化膜与塑料基材的密合性、外观、易于处理的粘度等的观点考虑，优选a为0或1，b为3或4。作为上述多官能丙烯酸酯单体的优选的具体例示，可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.光固化性树脂组合物，其含有：(A)下述式(1)表示的N‑乙烯基酰胺化合物，

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.11.13 JP 2015-223046;2016.06.15 JP 2016-119111.光固化性树脂组合物，其含有：(A)下述式(1)表示的N-乙烯基酰胺化合物，在此，R1、R2各自独立地为氢原子或碳数1～5的烃基，或者R1和R2可相互键合而形成碳数2～6的烃基，(B)下述式(2)表示的多官能(甲基)丙烯酸酯单体，在此，R4、R5各自独立地为氢原子或甲基，R3为3～6价有机残基，a为0～3的整数，b为3～6的整数，以及(C)光聚合引发剂。2.权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其相对于上述(A)N-乙烯基酰胺化合物100质量份，含有上述(B)多官能(甲基)丙烯酸酯单体100～900质量份。3.权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物，其中，上述(B)多官能(甲基)丙烯酸酯单体含有下述式(3)表示的含羟基多官能(甲基)丙烯酸酯单体，在此，R7、R8各自独立地为氢原子或甲基，R6为4～6价有机残基，c为...

【专利技术属性】
技术研发人员：宫崎真行，百田润二，竹中润治，田向孝，
申请(专利权)人：株式会社德山，
类型：发明
国别省市：日本,JP