具有优异热稳定性的肟酯化合物、含其的光聚合起始剂和感旋光性树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供由肟酯化合物及包含其的光聚合起始剂，上述肟酯化合物适合以高亮度原材料及透明材料的光起始剂的用途来使用，并具有突出的热稳定性以及优秀的对于有机溶剂的溶解性。

Oxime esters with excellent thermal stability, photopolymerization starting agents and photosensitivity resin compositions containing them

The invention provides an oxime compound and a photopolymerization initiator containing it. The oxime ester compound is suitable for use with the light initiator of high brightness raw materials and transparent materials, with outstanding thermal stability and excellent solubility in organic solvents.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有优异热稳定性的肟酯化合物、含其的光聚合起始剂和感旋光性树脂组合物
本申请主张基于2015年09月23日韩国专利申请第10-2015-0134985号的优先权的利益，在相关韩国专利申请文献公开的所有内容作为本说明书的一部分包括在内。本专利技术关于肟酯化合物、利用其的光聚合起始剂，更详细地是关于有用于制备维持高亮度、热稳定性优秀、对于有机溶剂的溶解性优秀的感旋光性树脂组合物的新型结构的肟酯化合物及包含其的光聚合起始剂。
技术介绍
感旋光性组合物是在结合剂树脂、具有乙烯性不饱和键的聚合性化合物中添加光聚合引发剂，并且，由于可以在上述感旋光性组合物照射365～435nm的光来聚合固化，从而用于喷墨用油墨或汽车、手机等的透明或着色的保护膜，最近，用于平板显示器(FPD，Flatpaneldisplay)的电视，其中广泛地使用于液晶电视。为了制备液晶显示器(LCD，LiquidCrystalDisplay)，需要很多光学技术和很多电子部件，制备液晶显示器的最重要的部分之一是具有红色、绿色、蓝色及黑色像素的彩色滤光片。上述彩色滤光片由利用根据光的聚合反应溶解度减少的现象的光阻剂制程制备，用于彩色滤光片的各颜色感旋光性组合物应用光聚合起始剂。在感旋光性树脂组合物中重要的是提高生产效率、快速拍照、可以使用最小限度的曝光光聚合的灵敏度等，对于其影响最大的重要因素是光聚合起始剂。例如，在彩色滤光片的情况下，若色材的含量越多，则存在感旋光性树脂组合物的灵敏度、显像性、分辨性、紧贴性等恶化的问题，并且，不仅降低生产率，而且不能得到彩色滤光片所需的精度、可靠性。即，彩色滤光片在高浓度中需要高灵敏度、高分辨性，并且，黑矩阵用感旋光性树脂组合物也在薄膜、高遮旋光性(高浓度)的条件下，需要能够发挥高灵敏度、高分辨性。并且，在现有的常用品的情况下，因热稳定性低的问题，其适用范围有限，因此，实际上迫切需要提高热稳定性的光起始剂。因此，实际上对于可以从根本上解决这些问题的新型结构的肟酯化合物及包含其的负型感旋光性树脂组合物等需求高。
技术实现思路
本专利技术的目的在于，解决如上所述的现有技术的问题和从过去开始一直要求解决的技术问题。具体地，申请本专利技术的专利技术人进行深度研究和多种实验的结果，确认如下所述的新型结构的肟酯化合物与现有技术的起始剂，透明度及热稳定性出色，在适用于负型感旋光性树脂组合物的情况下，基本没有亮度下降现象及树脂的透明度变化，分辨性、显像性、紧贴性等优秀，并且热稳定性也优秀，由此完成了本专利技术。本专利技术为解决其技术问题而采用的技术手段是：本专利技术提供肟酯化合物，上述化合物由以下化学式1表示。化学式1在上述化学式中，R1为甲基或苯基，R2、R3分别为选自氢、甲基、乙基、丙基及丁基，n为1～4的整数，m为0～6的整数，但是，在n为1的情况下，m为1～6的整数。并且，本专利技术提供包含上述肟酯化合物作为有效成分的光聚合起始剂。并且，本专利技术提供包含结合剂树脂、具有乙烯类不饱和键的化合物和上述光聚合起始剂的感旋光性树脂组合物。专利技术的有益效果是：根据本专利技术的肟酯化合物由于具有优秀的保存稳定性，因而在保存状态下不会发生聚合，并且可以在短时间内有效地对聚合性组合物进行聚合。并且，由于主要用于彩色滤光片的作为溶剂的丙二醇甲醚乙酸酯(PGMEA，Propyleneglycolmonomethyletheracetate)的溶解度优秀，因此当作为光阻剂组合物的光起始剂来适用时，透明度出色、耐化学性优秀，当适用于液晶显示器制备制程的柱间隔件、保护膜、有机绝缘膜、滤色镜、黑色矩阵时，几乎没有树脂组合物的亮度下降现象及树脂的透明度变化，由此可以实现质量问题的最小化，并且可以制备稳定性优秀的光聚合起始剂及感旋光性组合物。具体实施方式本专利技术提供肟酯化合物，化合物由以下化学式1的化合物表示。化学式1在上述化学式中，R1为甲基或苯基，R2、R3分别为选自氢、甲基、乙基、丙基及丁基，n为1～4的整数，m为0～6的整数，但是，在n为1的情况下，m为1～6的整数。具体地，根据本专利技术的肟酯化合物可以选自由以下化合物组成的组，但并不局限于此。当制备根据本专利技术的肟酯化合物时，作为起始材料来使用的肟可以通过记载在标准化学教材(例如，J.March，AdvancedOrganicchemistry，4thEdition，WileyInterscience，1992)或典型专著(例如，S.R.Sandler&W.Karo.Organicfunctionalgrouppreparations，Vol.3.AcademicPress)的各种方法来得到。本专利技术提供包含肟酯化合物作为有效成分的光聚合起始剂。根据本专利技术的光聚合起始剂与已知的起始剂相比，由于灵敏度高，分辨性、显像性、紧贴性等优秀，对于主要用于液晶显示器制备制程中的溶剂的丙二醇甲醚乙酸酯的溶解度优秀，因此可以使用于执行如液晶显示器的彩色滤光片、黑色矩阵、柱间隔件、有机绝缘膜、保护膜等施行光硬化的整个产业。并且，本专利技术提供包含结合剂树脂、具有乙烯类不饱和键的化合物和光聚合起始剂的感旋光性树脂组合物。光聚合起始剂的添加量并没有特别限制，但是，相对于100重量份的具有乙烯性不饱和键的聚合性化合物固体成分，优选地，可以包含1～50重量份的根据本专利技术的肟酯化合物，更佳地，可以包含5～30重量份的根据本专利技术的肟酯化合物。具有乙烯类不饱和键的化合物作为利用于已知感旋光性树脂组合物的化合物，较佳为例如：2-羟基乙基(甲基)丙烯酸酯(2-Hydroxyethyl(meth)acrylate)、2-羟基丙基(甲基)丙烯酸酯(2-Hydroxypropyl(meth)acrylate)、环己基(甲基)丙烯酸酯(Cyclohexyl(meth)acrylate)、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯(Polyethyleneglycoldi(meth)acrylate)、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(Pentaerythritoltetra(meth)acrylate)、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯(Pentaerythritoltir(meth)acrylate)、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(Trimethylolpropanetri(meth)acrylate)、三乙二醇(甲基)丙烯酸酯(Triethyleneglycol(meth)acrylate)、双季戊四醇(甲基)丙烯酸酯(Dipentaerythritol(meth)acrylate)、甘油(甲基)丙烯酸酯(Glycerol(meth)acrylate)、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯(Melamine(meth)acrylate)、环氧(甲基)丙烯酸酯(Epoxy(meth)acrylate)等的各种丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯(Methacrylicacidester)、(甲基)丙烯酸((Meth)acrylate)、苯乙烯(Styrene)、丙烯腈(Acrylonitrile)等。并且，较佳为双酚A型环氧二(甲基)丙烯酸酯(Bisphenol-AEpoxydi(meth)acrylate)、双酚-芴型环氧二(甲基)丙烯酸酯(Bisphenol-fluoreneEpoxydi(meth)acrylat本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种肟酯化合物，其中，其由以下化学式1表示，化学式1

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种肟酯化合物，其中，其由以下化学式1表示，化学式1在上述化学式中，R1为甲基或苯基，R2、R3分别选自氢、甲基、乙基、丙基及丁基，n为1～4的整数，m为0～6的整数，但是，在n为1的情况下，m为1～6的整数。2.一种光聚合起始剂，其包含如权利要求1所述的肟酯化合物作为有效成分。3.一种感旋光性树脂组合物，其包含如权利要求2所述的光聚合起始剂、具有乙烯类不饱和键的化合物和结合剂树脂。4.如权利要求3所述的感旋光性树脂组合物，其中，该感旋光性树脂组合物为用于制备彩色滤光片、黑色矩阵、有机绝缘...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵晟容，朴宰奭，崔泰范，朱廷栽，郑民京，金喆培，裵琉璃，
申请(专利权)人：京仁洋行股份有限公司，大东凯米克斯股份有限公司，
类型：发明
国别省市：韩国,KR