新型八氢茚基丙醛化合物制造技术

本发明专利技术涉及新型八氢‑茚化合物及其在增强、改善或改变香水、古龙水、花露水、织物护理产品、个人用品等的香味中的出乎意料的有利用途。

A new type of eight hydro - NYL propionic aldehyde compound

The invention relates to the unexpected beneficial use of the new eight hydrogen sulfone compound and its fragrance in strengthening, improving or changing perfume, Cologne, flower water, fabric nursing products, personal products and so on.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】新型八氢茚基丙醛化合物相关申请的状态本申请要求于2015年10月12日提交的美国临时申请62/240,238的优先权，将其内容如同以其整体陈述那样通过应用结合于此。专利
本专利技术涉及新型化学实体和利用其作为香料材料(fragrancematerial)的方法。专利技术背景在香料工业中存在这样的持续需要，即提供新的化学品以为香料商和其他个人提供创造用于香水(perfume)、古龙水(colognes)和个人护理产品的新香料的能力。本领域技术人员理解，化学结构中的多小差异可以导致在分子的气味、香调(note)和特性方面的出乎意料且显著的差异。这些变化允许香料商和其他个人在创造新的香料中应用新的化合物。例如，取代基稍微不同的苯化合物具有完全不同的气味分布特性[Ishikawa等，InternationalJournalofQuantumChemistry79∶101-108(2000)]。在叔丁基环己烷的情况下，据说气味依赖于化合物的构象并且因此采用形同构象的类似物具有相似气味。因此，许多反式化合物显示共有明显的尿汗型气味，而对应的顺式化合物是无味的或者至多具有微弱且无法确定的花香或木质气味。然而，一些其他的反式和顺式叔丁基环己烷显示具有相反的感官活性[Ohloff等，HelveticaChimicaActa66，Fasc.5∶1343-1354(1983)]。因此，本领域技术人员难以预测给定结构在感官活性方面将是有效的。鉴别期望的香料化学品仍然存在困难的挑战。专利技术概述本专利技术提供新型化合物、其在增强、改善或改变香水、古龙水、花露水、织物护理产品、个人用品等的香味中的出乎意料的有利用途。更具体地，本专利技术涉及新型的由以下提供的分子式表示的八氢-茚化合物：其中式Ia表示3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-丙醛；式Ib表示3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-丙醛；式IIa表示1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；式IIb表示1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；式IIIa表示1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮；式IIIb表示1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮；乙酸式IVa表示1，1-二甲基-八氢-茚-5-基酯；乙酸式IVb表示3，3-二甲基-八氢-茚-5-基酯；式Va表示1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚；式Vb表示3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚；式VIa表示1，1-二甲基-八氢-茚-5-酮；式VIb表示3，3-二甲基-八氢-茚-5-酮；式VIIa表示3-(1，1-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙-1-醇；式VIIb表示3-(3，3-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙-1-醇；式VIIIa表示3-(1，1-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙醛；式VIIIb表示3-(3，3-二甲基-2，3，3a，6，7，7a-六氢-1H-茚-5-基)-丙醛；式IXa表示(E)-3-(1，1-二甲基-茚满-5-基)-2-甲基-丙烯醛；式IXb表示(E)-3-(3，3-二甲基-茚满-5-基)-2-甲基-丙烯醛；式Xa表示3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙-1-醇；式Xb表示3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙-1-醇；式XIa表示3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙醛；式XIb表示3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-2-甲基-丙醛；式XIIa表示3-(1，1-二甲基-茚满-5-基)-2，2-二甲基-丙醛；式XIIb表示3-(3，3-二甲基-茚满-5-基)-2，2-二甲基-丙醛；式XIIIa表示3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙-1-醇；式XIIIb表示3-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙-1-醇；式XIVa表示3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙醛；式XIVb表示3-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-2，2-二甲基-丙醛；式XVa表示1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；式XVb表示1-(3，3，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；式XVIa表示1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮；和式XVIb表示1-(3，3，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮。更具体地，本专利技术涉及以下的新型八氢-茚化合物：(i)1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇，1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇，及其混合物；(ii)1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮，1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮，及其混合物；(iii)1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚，3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚，及其混合物；(iv)1，1-二甲基-八氢-茚-5-酮，3，3-二甲基-八氢-茚-5-酮，及其混合物；和(V)1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇，1-(3，3，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇，及其混合物。本专利技术的另一个实施方案涉及一种香料制剂，所述香料制剂包含以上提供的八氢-茚化合物或其混合物。本专利技术的另一个实施方案涉及一种用于通过掺入嗅觉可接受量的以上提供的八氢-茚化合物或其混合物来增强香料组合物的方法。本专利技术的另一个实施方案涉及一种香料产品，所述香料产品包含以上提供的八氢-茚化合物或其混合物。本专利技术的这些和其他实施方案通过阅读以下说明书将是明显的。专利技术详述本专利技术的化合物可以根据实施例中详述的反应步骤制备。除非另有说明，材料和催化剂购自Sigma-AldrichChemicalCompany。本领域技术人员将进一步意识到，本专利技术化合物中的一些具有多个手性中心，由此提供所要求保护化合物的大量异构体。本文中意图，本文中所述的化合物包括这样的化合物的异构体混合物，以及可以利用本领域技术人员已知的技术分离的那些异构体。合适的技术包括，例如，蒸馏和色谱如高效液相色谱(称为HPLC)，特别是硅胶色谱和气相色谱捕集(称为GC捕集)。然而，商业产品大多数作为异构体混合物提供。令人惊讶地发现本专利技术的化合物具有强大且复合的香料效果，如，例如，花香和铃兰(muguet)香调。本专利技术的化合物的用途广泛地可应用于当前的香水制品，包括香水和古龙水的制备，个人护理产品(如肥皂、沐浴露和护发产品)、织物护理产品、空气清新剂和美容制剂的香化。本专利技术还可以用于香料清洁剂，如，但不限于，洗涤剂、碗碟洗涤材料、刷洗组合物、窗户清洁剂等。在这些制备中，本专利技术的化合物可以单独使用或者与其他香化组合物、辅料等组合使用。也可以采用的其他成分的性质和品种对于本领域技术人员是已知的。在本专利技术中可以采用许多类型的香料，唯一的限制是与被采用的其他组分的相容性。合适的香料包括但不限于水果如杏仁、苹果、樱桃、葡萄、梨、菠萝、橙、草莓、树莓；麝香，花香如薰衣草样、玫瑰样、鸢尾样、康乃馨样。其他愉快香味包括源自松树、云杉和其他森林气味的草本和林地香味。香料也可以源自多种油，如精油，或源自植物材料如薄荷、留兰香等。合适香料的清单在美国专利号4,534,891中提供本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种化合物，所述化合物选自由以下各项组成的组：1‑(1，1‑二甲基‑八氢‑茚‑5‑基)‑乙醇；1‑(3，3‑二甲基‑八氢‑茚‑5‑基)‑乙醇；1‑(1，1‑二甲基‑八氢‑茚‑5‑基)‑乙酮；1‑(3，3‑二甲基‑八氢‑茚‑5‑基)‑乙酮；1，1‑二甲基‑八氢‑茚‑5‑酚；3，3‑二甲基‑八氢‑茚‑5‑酚；1，1‑二甲基‑八氢‑茚‑5‑酮；3，3‑二甲基‑八氢‑茚‑5‑酮；1‑(1，1，6‑三甲基‑八氢‑茚‑5‑基)‑乙醇；1‑(3，3，6‑三甲基‑八氢‑茚‑5‑基)‑乙醇；以及其混合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.10.12 US 62/240,2381.一种化合物，所述化合物选自由以下各项组成的组：1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮；1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮；1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚；3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚；1，1-二甲基-八氢-茚-5-酮；3，3-二甲基-八氢-茚-5-酮；1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；1-(3，3，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；以及其混合物。2.一种香料制剂，所述香料制剂含有嗅觉可接受量的选自由以下各项组成的组中的化合物：1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；1-(1，1-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮；1-(3，3-二甲基-八氢-茚-5-基)-乙酮；1，1-二甲基-八氢-茚-5-酚；3，3-二甲基-八氢-茚-5-酚；1，1-二甲基-八氢-茚-5-酮；3，3-二甲基-八氢-茚-5-酮；1-(1，1，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；1-(3，3，6-三甲基-八氢-茚-5-基)-乙醇；以及其混合物。3.权利要求2所述的香料制剂，其中所述嗅觉可接受量为所述香料制剂的约0.005至约50重量％。4.权利要求2所述的香料制剂，其中所述嗅觉可接受量为所述香料制剂的约0.5至约25重量％。5.权利要求2所述的香料制剂，其中所述嗅觉可接受量为所述香料制剂的约1至约10重量％。6.权利要求2所述的香料制剂，所述香料制剂还包含选自由聚合物、低聚物和非聚合物组成的组中的材料。7.权利要求6所述的香料制剂，其中所述非聚合物选自由以下各项组成的组：表面活性剂、乳化剂、脂肪、蜡、磷脂、有机油、矿物油、矿脂、天然油、定香剂、纤维、淀粉...

【专利技术属性】
技术研发人员：保罗·D·琼斯，罗伯特·P·贝尔科，安东尼·T·小莱沃斯，妮科尔·L·吉芬，阿那卜罕·P·S·娜茹拉，
申请(专利权)人：国际香料和香精公司，
类型：发明
国别省市：美国,US