聚缩醛树脂-丁腈橡胶复合体制造技术

聚缩醛树脂‑丁腈橡胶复合体，在实施了喷射处理的聚缩醛树脂成型品表面上，依次层叠有由底涂粘接剂制作的底涂粘接剂层、含有聚烯烃系树脂的顶涂粘接剂层、和丁腈橡胶层，所述底涂粘接剂含有：(a)聚对乙烯基苯酚、(b)相对于聚对乙烯基苯酚100重量份为2.5~20重量份的环氧树脂、(c)相对于环氧树脂100重量份为0.2~7重量份的咪唑化合物、和(d)二氧化硅或者二氧化硅与金属氧化物的混合物，所述二氧化硅或者二氧化硅与金属氧化物的混合物相对于聚对乙烯基苯酚和环氧树脂的总计量100重量份为3~20重量份。该复合体中，具有优异物性的聚缩醛树脂与丁腈橡胶牢固地粘接。

Polyacetal resin - NBR complex

The polyacetal resin complex, on the surface of the polyacetal molding product, is followed by a bottom coating adhesive layer made of a base coating binder, a top coating adhesive layer containing polyolefin resin, and a NBR layer. The base coating adhesive contains: (a) poly (P) vinyl phenol, (b) A mixture of imidazole, and (d) silica or silica and metal oxide, relative to the weight portion of the weight portion of the poly (vinyl phenol) of 2.5~20 weight 2.5~20 relative to the epoxy resin 100, relative to the mixture of metal oxides and silica, and the mixture of silica or silica with metal oxides. The total weight of vinyl phenol and epoxy resin is 100 wt% 3~20. In this complex, polyacetal resin with excellent physical properties is firmly bonded to NBR.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚缩醛树脂-丁腈橡胶复合体
本专利技术涉及聚缩醛树脂-丁腈橡胶复合体。进一步详细而言，涉及安装于传动轴(propellershaft)与传动装置的输出轴连接部分、且有效地用于发挥作为滑动轴承、防振套管的功能的定心套(centeringbush)等的聚缩醛树脂-丁腈橡胶复合体。
技术介绍
聚缩醛树脂的耐疲劳性优异，通过耐摩擦性、耐磨耗性、低噪音性、耐药品性、耐蠕变性、尺寸稳定性等平衡良好的物性，在多种多样的领域中使用。然而，由于其特殊的化学结构，因此与其他工程塑料相比与橡胶等的亲和性差，具有难以与橡胶等复合化的课题。将聚缩醛树脂与橡胶硫化粘接时，提出了下述方法：在对聚缩醛树脂成型品表面依次实施了基于喷射处理和磷酸处理的表面处理的聚缩醛树脂上，涂布含有合成树脂、氯化橡胶系树脂和金属氧化物的底涂(undercoat)粘接剂，涂布含有聚烯烃系树脂的面涂(topcoat)粘接剂(专利文献1)。以往使用的底涂粘接剂中，无法确保与仅实施了喷射处理的聚缩醛树脂成型品表面的化学、物理结合力，存在在聚缩醛树脂与底涂粘接剂层之间发生剥离的问题。另一方面，通过在喷射处理后实施磷酸处理，提高了化学、物理结合力，粘接性变得良好，但使用强酸的磷酸处理在作业中的安全方面伴随危险，故不优选。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭63-175038号公报专利文献2：美国专利第5,318,813号公报专利文献3：美国专利第5,344,882号公报专利文献4：美国专利第5,286,807号公报。
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于，提供具有优异物性的聚缩醛树脂与丁腈橡胶牢固地粘接而得到的复合体。用于解决课题的手段所述本专利技术的目的通过聚缩醛树脂-丁腈橡胶复合体而实现，在实施了喷射处理的聚缩醛树脂成型品表面上，依次层叠有由底涂粘接剂制作的底涂粘接剂层、含有聚烯烃系树脂的面涂粘接剂层、和丁腈橡胶层，所述底涂粘接剂含有：(a)聚对乙烯基苯酚、(b)相对于聚对乙烯基苯酚100重量份为2.5~20重量份的环氧树脂、(c)相对于环氧树脂100重量份为0.2~7重量份的咪唑化合物、和(d)二氧化硅或者二氧化硅与金属氧化物的混合物，所述二氧化硅或者二氧化硅与金属氧化物的混合物相对于聚对乙烯基苯酚和环氧树脂的总计量100重量份为3~20重量份。专利技术的效果本专利技术所涉及的聚缩醛树脂-丁腈橡胶复合体不实施基于磷酸的蚀刻处理，实现了能够使仅实施了喷射处理的聚缩醛树脂成型品与丁腈橡胶牢固地结合的优异效果。此外，在聚缩醛树脂-丁腈橡胶复合体的制造步骤方面，也不需要操作强酸，因此不需要成为危险作业的基于磷酸的蚀刻处理，能够实现制造步骤的安全化、简略化。具体实施方式聚缩醛树脂可以举出例如专利文献2~4记载的聚甲醛(polyoxymethylene)组合物，实际上，可以使用市售品DuPont公司制品Delrin、BASF公司制品ULTRAFORM等。聚缩醛树脂成型品表面通过喷砂而进行喷射处理后，涂布含有聚对乙烯基苯酚、环氧树脂、咪唑化合物、和二氧化硅或者二氧化硅与金属氧化物的混合物的底涂粘接剂。聚对乙烯基苯酚是对乙烯基苯酚的聚合物，其可以直接使用市售品、例如丸善石油化学制品MarukaLyncurM。作为环氧树脂，只要在1分子中具有2个以上的环氧基则可以不加特别限制地使用，可以单独或者组合使用例如双酚A型、低或高溴化双酚A型、双酚F型、苯酚酚醛清漆型、溴化苯酚酚醛清漆型、甲酚酚醛清漆型等缩水甘油基醚型、缩水甘油基酯型、缩水甘油基胺型、脂环式、杂环式等环氧树脂。优选地，以相对于聚对乙烯基苯酚100重量份为2.5~20重量份、优选为5~10重量份使用缩水甘油基胺型环氧树脂。如果环氧树脂量低于该范围，则底涂粘接剂自身的固化不足，与聚缩醛树脂的粘接力降低，另一方面，如果以多于该范围的量使用，则与聚缩醛树脂的亲和性高的聚对乙烯基苯酚的含有比例变少，反而导致与聚缩醛树脂的粘接性不足。作为所述环氧树脂的固化促进剂，可以使用例如2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、1-苯甲基咪唑、1-苯甲基-2-甲基咪唑、2,4-二氨基-6-[2-甲基咪唑啉-(1)]-乙基-均三嗪等咪唑化合物，其以相对于环氧树脂100重量份为0.2~7重量份、优选为0.25~5重量份使用。如果以少于该范围的量使用固化促进剂，则底涂粘接剂固化不足，与聚缩醛树脂的粘接力降低，另一方面，如果以多于该范围的量使用，则过度固化，与面涂粘接剂的粘接性降低。此外，作为填料，以相对于聚对乙烯基苯酚和环氧树脂的总计量100重量份为3~20重量份、优选为5~10重量份使用二氧化硅(氧化硅)或者二氧化硅与金属氧化物的混合物。如果以少于该范围的量使用填料，则制品成型时存在粘接剂流动的可能性，另一方面，如果以多于该范围的量使用，则底涂粘接剂与聚缩醛树脂的粘接性降低。在此，作为二氧化硅，可以使用胶体二氧化硅，其可以使用在甲醇、甲乙酮、甲基异丁基酮等有机溶剂中分散的状态下的物质。此外，作为金属氧化物，可以举出氧化锌、氧化钛、氧化镁和它们的混合物等，其相对于二氧化硅1以3以下的重量比使用。将这些各成分溶解或分散于有机溶剂中从而制备底涂粘接剂。有机溶剂以相对于固体成分100重量份为约400~3500重量份左右使用，以使得底涂粘接剂的固体成分浓度达到约3~20%左右。通过将以上的各成分混合而制备的底涂粘接剂在经喷射处理的聚缩醛树脂的成型品表面上通过浸渍、喷雾、涂刷、辊涂等方法以约2.5~25mg/m2、优选为约6~15mg/m2的单面涂布量(单位面积重量)涂布，在室温或温风下干燥后，在约80~150℃下进行约1~20分钟的烘烤处理。涂布量多于该范围时，在底涂粘接剂层内发生内聚破坏，另一方面，涂布量少于该范围时，与面涂粘接剂的粘接性降低。在涂布于聚缩醛树脂成型品上、且进行了干燥处理的底涂粘接剂层上，作为面涂粘接剂，涂布含有聚烯烃系树脂的粘接剂等。作为聚烯烃系树脂，可以使用以在聚烯烃中导入官能团从而赋予了粘接性的改性聚乙烯、改性聚丙烯等改性聚烯烃作为基础的树脂，优选使用以改性聚乙烯作为基础的树脂。聚烯烃系面涂粘接剂一般而言以甲醇、乙醇、异丙醇等醇系有机溶剂、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮系有机溶剂、或者甲苯、二甲苯等芳族系有机溶剂作为单独溶剂或混合溶剂，制备为其成分浓度为约10~20重量%的有机溶剂溶液，通过与底涂粘接剂的情况相同的涂布方法，以约5~20mg/m2的单面单位面积重量(涂布量)涂布，在室温或温风下干燥后，在约60~120℃下进行约1~20分钟的烘烤处理。在以这样的方式形成的粘接剂层上，以橡胶复合物(compound)的有机溶剂溶液的形式涂布未硫化的丁腈橡胶复合物，以使得能够形成约5~120μm左右的片面厚度的硫化物层。作为丁腈橡胶(NBR)，还可以以使用有机过氧化物得到的复合物的形式使用，优选以以相对于丁腈橡胶100重量份为约0.2~2重量份的比例配合有硫、四甲基秋兰姆单硫化物、四甲基秋兰姆二硫化物等硫系硫化剂的未硫化丁腈橡胶复合物的形式使用。作为所述硫硫化系的未硫化丁腈橡胶复合物，可以例示出例如下述那样的配合例。(配合例)。硫化在约160~200℃下、加压条件下进行约3~8分本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.聚缩醛树脂‑丁腈橡胶复合体，在实施了喷射处理的聚缩醛树脂成型品表面上，依次层叠有由底涂粘接剂制作的底涂粘接剂层、含有聚烯烃系树脂的面涂粘接剂层、和丁腈橡胶层，所述底涂粘接剂含有：(a)聚对乙烯基苯酚、(b)相对于聚对乙烯基苯酚100重量份为2.5~20重量份的环氧树脂、(c)相对于环氧树脂100重量份为0.2~7重量份的咪唑化合物、和(d)二氧化硅或者二氧化硅与金属氧化物的混合物，所述二氧化硅或者二氧化硅与金属氧化物的混合物相对于聚对乙烯基苯酚和环氧树脂的总计量100重量份为3~20重量份。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2016.09.09 JP 2016-1766471.聚缩醛树脂-丁腈橡胶复合体，在实施了喷射处理的聚缩醛树脂成型品表面上，依次层叠有由底涂粘接剂制作的底涂粘接剂层、含有聚烯烃系树脂的面涂粘接剂层、和丁腈橡胶层，所述底涂粘接剂含有：(a)聚对乙烯基苯酚、(b)相对于聚对乙烯基苯酚100重量份为2.5~20重量份的环氧树脂、(c)相对于环氧树脂100重量份为0.2~7重量份的咪唑化合物、和(d)二氧化硅或者二氧化硅与金属氧化物的混合物，所述二氧化硅或者二氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：冈田卓也，佐野慎一朗，
申请(专利权)人：NOK株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP