一种利用管道反应装置制备木质素磺酸盐的方法制造方法及图纸

本发明专利技术公开了一种利用管道反应装置制备木质素磺酸盐的方法，包括以磺化试剂或者磺化试剂的水溶液、含有木质素的原料、甲醛水溶液三者为原料，以管道反应装置为反应器，发生反应，制备得到木质素磺酸盐。本发明专利技术提供的方法磺化反应时间短，能耗低，磺化度高，可连续化生产，提高生产效率。

Method for preparing lignosulfonate by using pipeline reaction device

The invention discloses a method for preparing lignosulfonate by using a pipeline reaction device, including a water solution of a sulfonated reagent or a sulfonated reagent, a raw material containing lignin and three formaldehyde aqueous solutions as a raw material, and a reaction device with a pipe reaction device as a reaction device to prepare lignosulfonate. The method provided by the invention has the advantages of short sulfonation reaction time, low energy consumption, high sulfonation degree, continuous production and high production efficiency.

【技术实现步骤摘要】
一种利用管道反应装置制备木质素磺酸盐的方法
本专利技术属于生物化工
，具体涉及一种利用管道反应装置制备木质素磺酸盐的方法。
技术介绍
能源、资源以及环境问题是人类生存发展所面临的最严峻挑战。根据国际能源机构的预测，石油资源将在本世纪中期走向枯竭的边缘，因此，开发可持续利用的替代资源已成为世界各国的共识。木质纤维素中纤维素、半纤维素各占(40～50wt％；20～30wt％)、木质素约占15～25wt％，木质素是仅次于纤维素的第二大可再生资源，由苯丙烷基结构单元构成的无定型的三维网状芳香高分子化合物。然而，木质素作为造纸行业以及纤维乙醇行业中难以利用的副产物，常被直接排放或燃烧供能，不仅严重污染环境，而且是资源的一大浪费。木质素磺酸盐是一种天然高分子聚合物，阴离子型表面活性剂。具有很强的分散能力，适于将固体分散在水介质中。由于分子量和官能团的不同而具有不同程度的分散性，能吸附在各种固体质点的表面上，可进行金属离子交换作用，也因为其组织结构上存在各种活性基，因而能产生缩合作用或与其他化合物发生氢键作用。在工业上，木质素磺酸盐广泛地用作分散剂和润湿剂。印染工业中使用的分散剂-NNO即是以木质素磺酸钠为主要原料复配的。常见的木质素磺酸盐生产方法有两种，一是通过亚硫酸盐蒸煮工艺直接生产；二是通过对造纸黑液进行磺化生产木质素磺酸盐，磺化是在釜式反应器中进行的，其生产方式不连续，且产率和磺化度较低。管道反应器是一种呈管状、长径比很大的连续操作反应器。不同于属于全混流反应器的釜式反应器，管道反应器属于平推流反应器，返混小，因而容积效率(单位容积生产能力)高，对要求转化率较高或有串联副反应的场合尤为适用。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种利用管道反应装置制备木质素磺酸盐的方法，以解决现有技术中木质素磺酸盐在合成过程中，存在的反应速率慢、磺化度低、能耗高、生产效率低、难以实现连续化生产等问题。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案如下：本专利技术所述的利用管道反应装置制备木质素磺酸盐的方法，包括以磺化试剂或者磺化试剂的水溶液、含有木质素的原料、甲醛水溶液三者为原料，以管道反应装置为反应器，发生反应，制备得到木质素磺酸盐。优选地，所述的利用管道反应装置制备木质素磺酸盐的方法，包括如下步骤：(1)将含有木质素的原料、甲醛水溶液分别同时泵入管道反应装置的第一混合器中，混合均匀后通入管道反应装置的第一管道反应器中反应；(2)将步骤(1)得到的反应液与磺化试剂，或者将步骤(1)得到的反应液与磺化试剂的水溶液，分别同时泵入管道反应装置的第二混合器中，混合均匀后通入管道反应装置的第二管道反应器中反应，得到木质素磺酸盐。步骤(1)中，所述的含有木质素的原料为包括木质素、碱和水的溶液。步骤(1)中，所述的含有木质素的原料为由木质素、碱和水组成的溶液，或者造纸黑液。步骤(1)中，造纸黑液中木质素的浓度为100～1000g/L，优选为400～800g/L；当所述含有木质素的原料为由木质素、碱和水组成的溶液时，所述的碱为氢氧化钙、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或几种，所述的碱在碱和水组成的溶液中的浓度为0.05～5g/L，优选0.2～1.2g/L。所述木质素在木质素、碱和水组成的溶液中的浓度为200～1200g/L，优选为400～800g/L。步骤(1)中，所述的木质素为造纸木质素、酶解木质素、碱木质素、有机溶剂木质素中的任意一种。步骤(1)中，甲醛水溶液中甲醛的浓度为20～50wt％，优选为37～40wt％。步骤(1)中，含有木质素的原料、甲醛水溶液的体积流量比为(1～15)∶(0.15～2.5)。步骤(1)中，第一管道反应器的反应温度为40～90℃，优选为60～80℃，更优选70～75℃；保留时间为2～20min，保留时间优选为10～15min。步骤(2)中，所述的磺化试剂为浓硫酸、发烟硫酸、二氧化硫、三氧化硫、氯磺酸、亚硫酸盐或亚硫酸氢盐。若所用磺化试剂为二氧化硫或三氧化硫，则需要用背压阀、质量流量计控制二氧化硫或三氧化硫的流量。步骤(2)中，当所述的磺化试剂为浓硫酸、发烟硫酸、二氧化硫、三氧化硫或氯磺酸时，步骤(1)得到的反应液与磺化试剂的体积流量比为(2～6)∶(1.2～3.6)；当所述的磺化试剂为亚硫酸盐或亚硫酸氢盐时，磺化试剂水溶液的浓度为200-500g/L，优选为300～400g/L。步骤(1)得到的反应液与磺化试剂水溶液的体积流量比为(2～6)∶(1.2～3.6)。步骤(2)中，第二管道反应器的反应温度为55～105℃，反应温度优选90～100℃；保留时间为1～10min，保留时间优选为5～10min。将步骤(2)得到的反应液降温、干燥，得到木质素磺酸盐。本专利技术所述管道反应装置包括第一泵、第二泵、第三泵、第一混合器、第二混合器、第一管道反应器、第二管道反应器和产品储罐，第一泵和第二泵以并联方式和第一混合器连接，第一混合器和第一管道反应器以串联方式连接，第一管道反应器和第三泵以并联方式和第二混合器连接，第二混合器、第二管道反应器和产品储罐以串联方式连接。步骤(1)中，将含有木质素的原料、甲醛水溶液、双氧水分别同时泵入管道反应装置的第一混合器中，双氧水的浓度为20～40wt％，优选为30～35wt％，含有木质素的原料、甲醛水溶液、双氧水的体积流量比为(1～10)∶(0.15～1.8)∶(0.08～1.2)。加入双氧水时，所述管道反应装置包括第一泵、第二泵、第三泵、第四泵、第一混合器、第二混合器、第一管道反应器、第二管道反应器和产品储罐，第一泵、第二泵和第四泵三者以并联方式和第一混合器连接，第一混合器和第一管道反应器以串联方式连接，第一管道反应器和第三泵以并联方式和第二混合器连接，第二混合器、第二管道反应器和产品储罐以串联方式连接。本专利技术所述的管道反应器为管式反应器或微通道反应器。本专利技术所述第一、第二混合器分别为分离再结合型微混合器-CPMM(型号为CPMM-R300、CPMM-R600、CPMM-R2400)，内交叉指型微混合器-SIMM(型号为SIMM-V2)，星型微混合器-StarLam(型号为StarLam300)，撞击流微混合器-IJMM中的一种。本专利技术所述第一、第二管道反应器分别为管式反应器ap-0011、降膜微结构反应器(型号为HT-07030)或sandwichreactorHC(型号为0211-2-0314-F或0222-2-2004-F)。本专利技术所述第一泵、第二泵、第三泵、第四泵分别为PHD-ULTRAXF泵、PHD-ULTRA703005泵、LSP01-1BH泵或Pistonpump。有益效果：本专利技术提供的方法磺化反应时间短，能耗低，磺化度高，可连续化生产，提高生产效率。附图说明图1为管道反应装置的示意图。图2为反应前后的红外表征图。具体实施方式根据下述实施例，可以更好地理解本专利技术。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本专利技术，而不应当也不会限制权力要求书中所详细描述的本专利技术。以下实施例所述的管道反应装置，如图1所示，包括：混合器I、管道反应器I、混合器II、管道反应器II、产品储罐，所述的混合器I、管道反应器I、混合器II、管道反应器II、产品储罐依次串联连通。第一原料本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种利用管道反应装置制备木质素磺酸盐的方法，其特征在于，包括以磺化试剂或者磺化试剂的水溶液、含有木质素的原料、甲醛水溶液三者为原料，以管道反应装置为反应器，发生反应，制备得到木质素磺酸盐。

【技术特征摘要】
1.一种利用管道反应装置制备木质素磺酸盐的方法，其特征在于，包括以磺化试剂或者磺化试剂的水溶液、含有木质素的原料、甲醛水溶液三者为原料，以管道反应装置为反应器，发生反应，制备得到木质素磺酸盐。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将含有木质素的原料、甲醛水溶液分别同时泵入管道反应装置的第一混合器中，混合均匀后通入管道反应装置的第一管道反应器中反应；(2)将步骤(1)得到的反应液与磺化试剂，或者将步骤(1)得到的反应液与磺化试剂的水溶液，分别同时泵入管道反应装置的第二混合器中，混合均匀后通入管道反应装置的第二管道反应器中反应，得到木质素磺酸盐。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的含有木质素的原料为包括木质素、碱和水的溶液。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的含有木质素的原料为由木质素、碱和水组成的溶液，或者造纸黑液。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，造纸黑液中木质素的浓度为100～1000g/L；当所述含有木质素的原料为由木质素、碱和水组成的溶液时，所述的碱为氢氧化钙、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠中的一种或几种，所述的碱在碱和水组成的溶液中的浓度为0.05～5g/L，所述木质素在木质素、碱和水组成的溶液中的浓度为200～1200g/L。6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的木质素为造纸木质素、酶解木质素、碱木质素、有机溶剂木质素中的任意一种。7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，甲醛水溶液中甲醛的浓度为20～50wt％，含有木质素的原料、甲醛水溶液的体积流量比为(1～15)∶(0.15～2.5)。8.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，第一管道反应器的反应温度为40～90℃，保留时间为2～2...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱晨杰，胡瑞佳，应汉杰，李明，唐成伦，陈勇，吴菁岚，庄伟，
申请(专利权)人：南京工业大学，
类型：发明
国别省市：江苏,32