一种处理含铁的硫化物固体颗粒的乳化原油的方法技术

本发明专利技术涉及石油化工领域，公开了一种处理含铁的硫化物固体颗粒的乳化原油的方法，该方法包括：(1)将所述乳化原油、水和油溶性破乳剂混合，进行第一级电脱盐处理；(2)将步骤(1)得到的油相、水和水溶性破乳剂混合，进行第二级电脱盐处理。该方法不仅能够减薄油水中间层，降低排水含油量，而且能够将铁的硫化物颗粒洗涤到水相中，减少铁的硫化物颗粒对后续加工的影响。

A method of emulsifying crude oil for treating solid particles containing iron sulfide

The invention relates to a method of treating emulsified crude oil containing iron sulfide solid particles, which comprises: (1) mixing the emulsified crude oil, water and oil soluble demulsifier, conducting first stage electric desalting treatment, and (2) mixing the oil phase, water and water-soluble demulsifier obtained by step (1). Second stage electric desalting treatment. The method can not only reduce the middle layer of oil and water, reduce the oil content of the drainage, but also can wash the iron sulfide particles into the water phase, and reduce the effect of iron sulfide particles on the subsequent processing.

【技术实现步骤摘要】
一种处理含铁的硫化物固体颗粒的乳化原油的方法
本专利技术涉及石油化工领域，具体地，涉及一种处理含铁的硫化物固体颗粒的乳化原油的方法。
技术介绍
原油中所含杂质会导致腐蚀、换热器结垢、加热炉结焦、催化剂失活和产品质量下降，这些杂质包括盐、沉淀物和水(Bs&W)、固体和金属等。原油中的盐包括钠、钙、镁的氯盐，其中以NaCl为主，这些氯盐在常压蒸馏过程中水解，生成腐蚀性的HCl,导致分馏塔顶的腐蚀。因此炼油厂要通过电脱盐环节来脱除原油中的盐。原油中的固体包括泥沙、粘土、火山灰、钻井泥浆、硫化亚铁、垢等，这些固体物一方面导致结垢、磨损、堵塞、渣油品质下降，另一方面固体颗粒被油包裹，在油水界面积聚，成为既被油润湿又被水润湿的天然乳化剂，阻碍水滴聚并，降低破乳效率，并在油水界面形成乳化层，导致电脱盐电流升高，脱盐效率下降，排水含油量升高。含铁的硫化物固体颗粒的原油会导致比较严重的乳化问题，特别是含铁的硫化物固体颗粒的稠油，这些很细的铁的硫化物固体颗粒在油水界面形成原油乳化层，会导致电流升高或跳闸的现象，另外乳化层增厚会导致排水含油量增加，从含油废水中回收的污油很难处理，如果回用到电脱盐环节会对电脱盐工艺造成冲击，加剧电脱盐操作的恶化。原油中的铁的硫化物固体颗粒来自H2S对金属的腐蚀，H2S一方面来自原油开采时的伴生气，另一方面来自原油储运过程中，硫酸盐还原菌生长繁殖产生的H2S。解决由铁的硫化物固体颗粒带来的乳化问题，国内外都开展过一些研究，国内夏福军、吴迪等采用污油破乳剂、硫化物去除剂和硫化物抑制剂来处理含FeS的污油(《石油规划设计》2006(17)5,13-16；《精细与专用化学品》2006(14)11,10-12)。娄世松等(CN101050382A)采用纳米净水剂、咪唑啉聚醚表面活性剂来解决电脱盐排水中的FeS含量高的问题。但由于这两种方法的原理是将FeS从油水界面分散到油相中，从而减少其对乳化层和排水的影响，但FeS并未从原油中除去，因此并不能消除其对后续加工的影响。美国专利申请US4,722,781(1988)公开了一种处理含水不溶性FeS原油的方法，即将电脱盐乳化层抽出，大部分返回原油中，另一部分加入轻的稀释油，这种方法对于轻质原油或许是合适的，但对于重质原油，乳化层回用到原油中后会加剧电脱盐恶化，生成更多乳化层，形成恶性循环。美国专利申请US5,080,779(1992)公开了一种从原油中除去FeS的方法，即在注水中加入螯合剂，如草酸、EDTA等，这种方法对FeS含量较低的原油是适用的，但当铁的硫化物固体颗粒含量高时，所用螯合剂量相当大，而且会向原油中引入其他金属离子(如Na)或螯合剂本身会带来腐蚀问题。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有技术中的上述缺陷，提供一种处理含铁的硫化物固体颗粒的乳化原油的方法，该方法不仅能够减薄油水中间层，降低排水含油量，而且能够将铁的硫化物颗粒洗涤到水相中，减少铁的硫化物颗粒对后续加工的影响。为了实现上述目的，本专利技术提供了一种处理含铁的硫化物固体颗粒的乳化原油的方法，该方法包括：(1)将所述乳化原油、水和油溶性破乳剂混合，进行第一级电脱盐处理；(2)将步骤(1)得到的油相、水和水溶性破乳剂混合，进行第二级电脱盐处理。本专利技术的处理含铁的硫化物固体颗粒的乳化原油的方法中，先使用油溶性破乳剂处理乳化原油，能够将铁的硫化物固体颗粒从乳化层中释放出来并从油水界面重新分散到油相中，并能够降低沥青质对其的包裹和它的界面活性；再采用水溶性破乳剂处理得到的油相，通过改变其表面的润湿性，能够将铁的硫化物固体颗粒从油相转移到水相中，并聚结长大，沉于水相底部。该方法既可用于石油开采集输过程中原油破乳脱水，又可用于炼油厂原油的电脱盐过程，一方面能够减薄油水中间层，降低排水含油量，另一方面能够将铁的硫化物颗粒洗涤到水相中，减少铁的硫化物颗粒对后续加工的影响。根据本专利技术的一种优选的实施方式，选择特定种类的油溶性破乳剂和特定种类的水溶性破乳剂，能够将明显更多的铁的硫化物颗粒洗涤到水相中，减薄油水中间层，并明显降低排水含油量。本专利技术的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式以下对本专利技术的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。本专利技术提供了一种处理含铁的硫化物固体颗粒的乳化原油的方法，该方法包括：(1)将所述乳化原油、水和油溶性破乳剂混合，进行第一级电脱盐处理；(2)将步骤(1)得到的油相、水和水溶性破乳剂混合，进行第二级电脱盐处理。本专利技术的方法中，本专利技术的专利技术人在研究中进一步发现，选择特定种类的油溶性破乳剂对排水含铁量、排水含油量和油水中间层减薄效果有明显影响，因此，为了能够明显提高排水含铁量、明显降低排水含油量和减薄油水中间层，优选情况下，步骤(1)中，油溶性破乳剂含有苯乙烯-马来酸酐共聚物的烷基酯和/或烷基酚醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚；进一步优选地，油溶性破乳剂含有苯乙烯-马来酸酐共聚物的烷基酯和烷基酚醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚，苯乙烯-马来酸酐共聚物的烷基酯与烷基酚醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚的重量比更进一步优选为(0.2-2)：1，再进一步优选为(0.5-1.5)：1。优选地，相对于1g的乳化原油，油溶性破乳剂的加入量为10-60μg，进一步优选为20-40μg。本专利技术的方法中，优选情况下，苯乙烯-马来酸酐共聚物的烷基酯中，烷基的碳数为12-30，进一步优选为16-20；苯乙烯与马来酸酐的摩尔比为(0.8-1.5)：1，进一步优选为(0.9-1.1)：1；苯乙烯-马来酸酐共聚物的分子量为500-20000，进一步优选为1000-10000。本专利技术中，提及的分子量均为重均分子量。优选地，苯乙烯-马来酸酐共聚物的烷基酯中，苯乙烯-马来酸酐共聚物的酯化度为50-100％，进一步优选为70-100％(酯化度为共聚物中酸酐被酯化的百分数)。其中，苯乙烯-马来酸酐共聚物的烷基酯的制备方法(可参见CN101352666A)可以包括：先制备苯乙烯-马来酸酐共聚物，然后将苯乙烯-马来酸酐共聚物和脂肪醇进行酯化反应。苯乙烯-马来酸酐共聚物可以按常规方法制备，优选为采用溶液聚合法制备，具体地，以芳烃如苯、甲苯、二甲苯为溶剂，在引发剂作用下，将苯乙烯和马来酸酐进行聚合反应，产物以细小的白色颗粒物从溶液中析出，过滤除去溶剂可得苯乙烯-马来酸酐共聚物。优选地，反应中所用苯乙烯和马来酸酐的摩尔比为(0.8-1.5)：1，进一步优选为(0.9-1.1)：1。所用的苯乙烯在使用前需经过预处理，除去阻聚剂，常用的方法是用NaOH水溶液洗涤，干燥后，减压蒸馏得到纯净的苯乙烯，使用前在低温下保存。聚合所用的引发剂为常规的过氧化物类引发剂或偶氮类引发剂，如过氧化苯甲酰(BPO)、偶氮二异丁氰，引发剂的用量为单体总重量的0.1-1wt％，优选为0.3-0本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种处理含铁的硫化物固体颗粒的乳化原油的方法，其特征在于，该方法包括：(1)将所述乳化原油、水和油溶性破乳剂混合，进行第一级电脱盐处理；(2)将步骤(1)得到的油相、水和水溶性破乳剂混合，进行第二级电脱盐处理。

【技术特征摘要】
1.一种处理含铁的硫化物固体颗粒的乳化原油的方法，其特征在于，该方法包括：(1)将所述乳化原油、水和油溶性破乳剂混合，进行第一级电脱盐处理；(2)将步骤(1)得到的油相、水和水溶性破乳剂混合，进行第二级电脱盐处理。2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述油溶性破乳剂含有苯乙烯-马来酸酐共聚物的烷基酯和/或烷基酚醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚；优选地，所述油溶性破乳剂含有苯乙烯-马来酸酐共聚物的烷基酯和烷基酚醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚；进一步优选地，苯乙烯-马来酸酐共聚物的烷基酯与烷基酚醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚的重量比为(0.2-2)：1，更进一步优选为(0.5-1.5)：1；优选地，相对于1g的乳化原油，所述油溶性破乳剂的加入量为10-60μg，进一步优选为20-40μg。3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述苯乙烯-马来酸酐共聚物的烷基酯中，烷基的碳数为12-30，优选为16-20；苯乙烯与马来酸酐的摩尔比为(0.8-1.5)：1，优选为(0.9-1.1)：1；苯乙烯-马来酸酐共聚物的分子量为500-20000，优选为1000-10000。4.根据权利要求2或3所述的方法，其中，所述烷基酚醛树脂聚氧乙烯聚氧丙烯醚中，烷基的碳数为3-12，优选为3-6；烷基酚醛树脂的分子量为2000-7000，优选为3000-6000。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，步骤(2)中，所述水溶性破乳剂含有丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚和/或阳离子羟基硅油；优选地，所述水溶性破乳剂含有丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚和阳离子羟基硅油；进一步优选地，丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚与阳离子羟基硅油的重量比为(2-10)：1，更进一步优选为(3-7)：1；优选地，相对于1g的油相，所述水溶性破乳剂的加入量为50-150μg，进一步优选为70-120μg。6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述丙二醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚的制备方法包括：(1)在碱存在下，将丙二醇和环氧丙烷进行反应，(2)...

【专利技术属性】
技术研发人员：王振宇，沈明欢，于丽，李本高，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京,11