在氟虫腈前体生产过程中回收利用酸性溶剂的方法技术

本发明专利技术公开了一种在氟虫腈前体生产过程中回收利用酸性溶剂的方法，它解决了现有工艺酸性溶剂没有回收利用，产生大量废液污染环境的问题，其特征在于：将乙酸溶剂改为甲酸、乙酸和丙酸等低碳酸的一种作溶剂，优选地选用甲酸作溶剂；在用二氯甲烷萃取前，加入甲醇、乙醇和丙醇等低碳醇的一种，优选地加甲醇，与低碳酸溶剂发生酯化反应，得与水有沸点差，容易与水分离的低碳酸酯产品。本发明专利技术的有益效果是：既减少了生产废水中的盐含量，又降低了生产废水中的CODcr，还回收利用了低碳酸溶剂。

【技术实现步骤摘要】
在氟虫腈前体生产过程中回收利用酸性溶剂的方法一、
本专利技术属于有机合成、资源回收和环境保护领域，特别涉及在氟虫腈前体生产过程中回收利用酸性溶剂的方法。二、
技术介绍
氟虫腈前体是一种苯基吡唑类杀虫剂、杀虫谱广，对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，其作用机制在于阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氯化物代谢，因此对蚜虫、叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高的杀虫活性，对作物无药害。该药剂可施于土壤，也可叶面喷雾。施于土壤能有效防治玉米根叶甲、金针虫和地老虎。叶面喷洒时，对小菜蛾、菜粉蝶、稻蓟马等均有高水平防效，且持效期长。合成氟虫腈前体的现行工艺是在冰盐浴下，向装有亚硝酸钠的三反应釜中，缓慢滴入混酸溶液(浓硫酸/冰乙酸：1/1)、保持反应温度在0～5℃，得到乳白色稀糊状物.继续搅拌反应15min后，向体系内滴加2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的乙酸溶液，滴加完毕，缓慢升温至55～60℃，搅拌反应1h.反应液冷却，得到浅棕色溶液.保持15℃以下，滴入2，3-二氰基丙酸乙酯冰乙酸溶液，滴加完毕，继续搅拌1h.反应液加水稀释，用二氯甲烷萃取，饱和氯化钠溶液洗涤，有机相减压浓缩，冷却至常温，加入氨水，搅拌反应过夜.静置，分出下层二氯甲烷层，水相用二氯甲烷萃取，合并有机层，用饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压旋蒸，得棕红色氟虫腈前体固体.由上述工艺可知，氟虫腈前体生产过程中，乙酸不参加反应，可以说是全部浪费掉了，同时带来了生产废水处理难题。氟虫腈前体生产废水属于高含盐(而且是难以分离的有机盐乙酸铵和无机盐硫酸铵的混合盐)和高浓度有机废水。三、专利
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有氟虫腈前体生产工艺存在的缺点，提供一种在氟虫腈前体生产过程中回收利用酸性溶剂的方法。本专利技术的技术特征是：将乙酸溶剂改为甲酸、乙酸和丙酸等低碳酸的一种作溶剂，优选地选用甲酸作溶剂；在用二氯甲烷萃取前，加入甲醇、乙醇和丙醇等低碳醇的一种，优选地加甲醇，与低碳酸溶剂发生酯化反应，得与水有沸点差，容易与水分离的低碳酸酯产品。其工艺流程如下：1)在冰盐浴下，向装有亚硝酸钠的三反应釜中，缓慢滴入低碳酸和硫酸的混合溶液、保持反应温度在0～5℃，得到乳白色稀糊状物.继续搅拌反应15min后，向体系内滴加2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的低碳酸溶液，滴加完毕，缓慢升温至55～60℃，搅拌反应1h，反应液冷却，得到浅棕色重氮化溶液；2)将重氮化溶液保持在15℃以下，滴入2，3-二氰基丙酸乙酯低碳酸溶液，滴加完毕，继续搅拌1h，得缩合液；3)在缩合液中，加入一种低碳醇，控制温度，进行反应精馏，分离出低碳酸酯副产品；4)待缩合液冷却至常温，加水稀释，用二氯甲烷萃取，饱和氯化钠溶液洗涤，有机相减压浓缩，冷却至常温，加入氨水，搅拌反应过夜.静置，分出下层二氯甲烷层，水相用二氯甲烷萃取，合并有机层，用饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压旋蒸，得棕红色氟虫腈前体固体产品。本专利技术的有益效果是：既减少了生产废水中盐含量，又降低了生产废水中的CODcr，还回收利用了低碳酸溶剂。五、具体实施方式下面通过实施例对本专利技术作进一步的说明。实施例1：1)在冰盐浴下，向装有亚硝酸钠0.12mol，8.3g的三口烧瓶250mL中，缓慢滴入30mL浓硫酸和30mL甲酸的混合溶液、保持反应温度在0～5℃，得到稀糊状物。继续搅拌反应15min后，向体系内滴加2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺0.1mol，23g的甲酸溶液50mL，滴加完毕，缓慢升温至55～60℃，搅拌反应1h，反应液冷却，得到浅棕色重氮化溶液；2)将重氮化溶液保持在15℃以下，滴入2，3-二氰基丙酸乙酯0.12mol，15g甲酸溶液50mL，滴加完毕，继续搅拌1h，得缩合液；3)在缩合液中，加入甲醇，加热到32℃，进行反应精馏，得到甲酸甲酯副产品；4)待缩合液冷却至常温，加水50mL稀释，用二氯甲烷50mL萃取3次，饱和氯化钠溶液洗涤，有机相减压浓缩至100mL左右，冷却至常温，加入氨水100mL，搅拌反应过夜。静置，分出下层二氯甲烷层，水相用二氯甲烷萃取，合并有机层，用饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压旋蒸，得棕红色氟虫腈前体固体产品27g。实施例2：1)在冰盐浴下，向装有亚硝酸钠0.12kmol，8.3kg的反应釜250L中，缓慢滴入30L浓硫酸和30L冰醋酸的混合溶液、保持反应温度在0～5℃，得到稀糊状物。继续搅拌反应15min后，向体系内滴加2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺0.1kmol，23kg的甲酸溶液50L，滴加完毕，缓慢升温至55～60℃，搅拌反应1h，反应液冷却，得到浅棕色重氮化溶液；2)将重氮化溶液保持在15℃以下，滴入2，3-二氰基丙酸乙酯0.12kmol，15kg冰醋酸溶液50L，滴加完毕，继续搅拌1h，得缩合液；3)待缩合液冷却至常温，加水50L稀释，用二氯甲烷50L萃取3次，饱和氯化钠溶液洗涤，有机相减压浓缩至100L左右，冷却至常温，加入氨水100L，搅拌反应过夜。静置，分出下层二氯甲烷层，水相用二氯甲烷萃取，合并有机层，用饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压旋蒸，得棕红色氟虫腈前体固体产品27kg；4)在水相中，加入甲醇，加热到58℃，进行反应精馏，得到乙酸甲酯副产品。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种在氟虫腈前体生产过程中回收利用酸性溶剂的方法，其特征在于：其工艺流程如下1)在冰盐浴下，向装有亚硝酸钠的三反应釜中，缓慢滴入低碳酸和硫酸的混合溶液、保持反应温度在0～5℃，得到乳白色稀糊状物.继续搅拌反应15min后，向体系内滴加2，6‑二氯‑4‑三氟甲基苯胺的低碳酸溶液，滴加完毕，缓慢升温至55～60℃，搅拌反应1h，反应液冷却，得到浅棕色重氮化溶液；2)将重氮化溶液保持在15℃以下，滴入2，3‑二氰基丙酸乙酯低碳酸溶液，滴加完毕，继续搅拌1h，得缩合液；3)在缩合液中，加入一种低碳醇，控制温度，进行反应精馏，分离出低碳酸酯副产品；4)待缩合液冷却至常温，加水稀释，用二氯甲烷萃取，饱和氯化钠溶液洗涤，有机相减压浓缩，冷却至常温，加入氨水，搅拌反应过夜.静置，分出下层二氯甲烷层，水相用二氯甲烷萃取，合并有机层，用饱和氯化钠溶液洗涤，无水硫酸钠干燥，减压旋蒸，得棕红色氟虫腈前体固体产品。

【技术特征摘要】
1.一种在氟虫腈前体生产过程中回收利用酸性溶剂的方法，其特征在于：其工艺流程如下1)在冰盐浴下，向装有亚硝酸钠的三反应釜中，缓慢滴入低碳酸和硫酸的混合溶液、保持反应温度在0～5℃，得到乳白色稀糊状物.继续搅拌反应15min后，向体系内滴加2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的低碳酸溶液，滴加完毕，缓慢升温至55～60℃，搅拌反应1h，反应液冷却，得到浅棕色重氮化溶液；2)将重氮化溶液保持在15℃以下，滴入...

【专利技术属性】
技术研发人员：曾舟华，刘晓晖，曾彩红，黄春保，冉敬文，
申请(专利权)人：曾舟华，
类型：发明
国别省市：湖北,42