一种柠檬黄的检测方法技术

本发明专利技术公开了一种柠檬黄的检测方法，采用吸附柱对待测样品进行预富集，加入解吸剂进行洗脱，采用紫外‑分光光度法测定洗脱液中柠檬黄的含量，其中，所述吸附柱中的吸附剂为胺化腐植酸‑纳米SiO2复合材料。本方法检测限低，显著提升样品中柠檬黄色素检测的选择性和灵敏度，提高检测效率。

A method for the detection of lemon yellow

The invention discloses a method for the detection of lemon yellow, which is preconcentrated by an adsorption column, and is eluted with a desorption agent, and the content of lemon yellow in the eluent is determined by ultraviolet spectrophotometry. The adsorbent in the adsorption column is amidation humic acid nano SiO2 composite. The detection limit of this method is low, and the selectivity and sensitivity of citric yellow detection in samples are significantly improved, and the detection efficiency is improved.

【技术实现步骤摘要】
一种柠檬黄的检测方法
本专利技术属于食品中合成色素检测
，具体涉及一种柠檬黄的检测方法。
技术介绍
柠檬黄是一种具有良好稳定性偶氮染料，其色彩鲜丽，常用于彩色食品、饮料的着色；水溶性好，常用于药物尤其是药用胶囊、糖浆以及化妆品等的制造；价格便宜，可以作为β胡萝卜素的替代品来使用。但柠檬黄也是一种黄色威胁，由于较好的水溶性，易引起工业废水污染；且作为主要由苯、甲苯、萘等物质经偶氮化等化学反应合成、精制的苯胺类化合物，其本身或代谢中间体具有一定的毒性，被人体大量吸收后，可能引起过敏、腹泻，哮喘、肝肾功能损伤，长期摄入可致癌。许多国家也对柠檬黄这类人工合成色素的使用量、允许添加范围做出了严格的规定和限制。因此，准确、快速的对食品中柠檬黄的含量进行检测，便捷合成色素的监测任务，以确保广大消费者的安全具有十分重要和必要的意义。对柠檬黄的现代分析手段已非常成熟，且灵敏度较高。常用的检测方法有TLC、HPLC、电化学分析法、新型生物传感器法、紫外分光光度法等，这些检测方法特点显著，各有千秋。但由于某些样品基体成分复杂，含量低，直接测定较为困难。为此在检测前先对样品进行预处理，再用较为简便的方法进行含量测定，可以显著提升样品中柠檬黄色素检测的选择性和灵敏度，提高检测效率。传统的样品前处理方法主要有SPE、LLE、UAE、MAE等。但这些方法存在着不少缺点，如处理过程存在有毒、有机溶剂，操作过程繁琐，时间成本较高，甚至会引起分析物质的分解或流失。因此，要达到快速、准确的测定固体菓珍、果冻等基质复杂的食品样品中柠檬黄，对样品的前处理-预富集具有关键性的作用。
技术实现思路
针对现有技术的缺陷，本专利技术提供了一种柠檬黄的检测方法，以达到有效从食品中分离检测柠檬黄的目的，本方法检测限低，显著提升样品中柠檬黄色素检测的选择性和灵敏度，提高检测效率。本专利技术采用的技术方案如下：一种柠檬黄的检测方法，采用吸附柱对待测样品进行预富集，加入解吸剂进行洗脱，采用紫外-分光光度法测定洗脱液中柠檬黄的含量，其中，所述吸附柱中的吸附剂为胺化腐植酸-纳米SiO2复合材料。本专利技术选用对柠檬黄色素吸附效果较好的胺化腐植酸-纳米SiO2复合材料制备吸附柱，再联用紫外-可见分光光度法对食品样品中柠檬黄含量进行检测，用以实现对食品中柠檬黄的有效检测和评价分析。所述胺化腐植酸-纳米SiO2复合材料的制备方法包括：(1)将腐植酸分散于水中，加入碱调节pH至9～12，加入甲醛水溶液，升温至80～90℃进行第一阶段反应，加入三乙烯四胺，升温至90～100℃进行第二阶段反应，冷却后加入酸调节pH至4～5，升温至90～100℃进行第三阶段反应，经过滤、干燥得胺化腐植酸；(2)将胺化腐植酸和纳米SiO2分散于乙醇水溶液中，升温至一定温度，滴加3-氨丙基三乙氧基硅烷混合溶液，反应结束后经后处理得所述的胺化腐植酸-纳米SiO2复合材料(HA-T-S)。本专利技术采用三乙烯四胺对腐植酸进行胺化改性，增加了腐植酸的活性基团含量，提高腐植酸的化学反应活性，通过纳米SiO2对胺化腐植酸进行包覆，防止基物的水化溶出，得到具有大的比表面积，吸附性能优异的复合材料。步骤(1)中，所述的碱为质量分数为10～20％的氢氧化钠水溶液；所述的酸为硫酸。所述的甲醛水溶液的质量分数为30～40％。所述腐植酸、水和甲醛水溶液的投加比例为1g：20～40mL：4～7mL。步骤(1)中，第一阶段反应的时间为0.5～1.5h；第二阶段反应的时间为2～4h；第三阶段反应的时间为4～6h。所述三乙烯四胺和甲醛的投料摩尔比为1：1.2～1.3。步骤(2)中，所述的乙醇水溶液由乙醇和水以体积比为2～4：1配制得到。优选地，步骤(2)中，采用超声搅拌辅助胺化腐植酸和纳米SiO2在乙醇水溶液中的分散。步骤(2)中，所述胺化腐植酸和纳米SiO2的投加比例为0.5～3：1，作为优选，所述胺化腐植酸和纳米SiO2的投加比例为1～3：1，在该比例下，所得胺化腐植酸-纳米SiO2复合材料的含氮量最高。所述3-氨丙基三乙氧基硅烷混合溶液由3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTS)和乙醇水溶液混合得到，其中，乙醇水溶液由无水乙醇和水以体积比为12：1混合得到。以有效成分计，所述3-氨丙基三乙氧基硅烷在体系中的质量分数为1.5％～7.5％，APTS的用量会影响胺化腐植酸-纳米SiO2复合材料的含氮量，增加APTS的用量有利于提高复合材料的含氮量，但过高的APTS的用量会因为APTS自身发生水解自聚，对制得产品的分散性造成一定的影响，复合材料的含氮量反而下降；作为优选，所述3-氨丙基三乙氧基硅烷在体系中的质量分数为4％～6％。步骤(2)中，反应温度为60～90℃，反应中温度会影响各个分子的活性，从而影响反应速率及产品的分子结构和性能，作为优选，反应温度为67～77℃，过高的反应温度会破坏胺化腐植酸的分子结构，导致所得胺化腐植酸-纳米SiO2复合材料的结构发生改变，致使机体含氮量降低。步骤(2)中，反应时间为1～3h，作为优选，反应时间为2～2.5h，反应时间过长，胺化腐植酸-纳米SiO2复合材料的含氮量反而下降。步骤(2)中，所述的后处理包括用热的无水乙醇反复洗涤3～5次后真空干燥，以去除自聚的APTS。优选地，所述解吸剂为盐酸、乙酸铵、硫脲、氯化铵或氯化钠，作为优选，所述解吸剂为2～3mol/L盐酸，该浓度下的盐酸解析率较高。pH值是造成吸附、分离效率变化的一个重要因素，优选地，在进行预富集前，所述待测样品用乙酸-乙酸钠(HAc-NaAc)缓冲溶液调节到pH＝2～4以备用；HA-T-S在pH＝2～4时对柠檬黄的吸附量较大，且HA-T-S在pH＝2～4时表面电荷量大，适合对柠檬黄的吸附。吸附柱中吸附剂HA-T-S的装柱量直接影响柠檬黄的回收率，适宜的装柱量，有利于待测液中柠檬黄的吸附，优选地，所述吸附剂的装柱量为50～150mg，装柱量过低，样品中的柠檬黄不能够完全吸附，以致回收率偏低；装柱量过大，则上柱时间和洗脱时间就会延长，造成时间成本的增加，降低吸附效率。吸附柱的吸附流速和洗脱流速对检测结果影响较大，优选地，所述吸附柱的吸附流速和洗脱流速均为0.1～5.0mL/min；如流速过大、过快，吸附柱内的HA-T-S不能够与待测溶液充分接触，会较低吸附效率，进而影响解吸效果，使定量测定的准确率降低，产生较大误差；如流速过小、过慢，则吸附柱吸附或解吸的时间消耗较大，增加时间成本，影响测定效率，限制HA-T-S复合材料柱在实际中的应用。进一步优选，所述吸附柱的吸附流速为0.1～2.0mL/min，此时，吸附柱的吸附率保持在98％以上；所述吸附柱的洗脱流速为0.1～1.0mL/min。所述待测样品的样液体积为200～900mL，作为优选，所述待测样品的样液体积为500～700mL，在该范围内，柠檬黄的富集倍数适中，富集倍数达100～120倍。与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：(1)本专利技术的前处理方法操作过程简便，时间短，无毒，分析物质不流失；(2)本专利技术对柠檬黄色素的检测结果的精密度和准确度较好，检测时间短，能很好地应用于柠檬黄色素的快速检测，具有较大的经济价值与优势；(3)本专利技术使用的HA-T-S复合材料具有良好的解吸性能且重复利用率高。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种柠檬黄的检测方法，其特征在于，采用吸附柱对待测样品进行预富集，加入解吸剂进行洗脱，采用紫外‑分光光度法测定洗脱液中柠檬黄的含量，其中，所述吸附柱中的吸附剂为胺化腐植酸‑纳米SiO2复合材料。

【技术特征摘要】
1.一种柠檬黄的检测方法，其特征在于，采用吸附柱对待测样品进行预富集，加入解吸剂进行洗脱，采用紫外-分光光度法测定洗脱液中柠檬黄的含量，其中，所述吸附柱中的吸附剂为胺化腐植酸-纳米SiO2复合材料。2.根据权利要求1所述的柠檬黄的检测方法，其特征在于，所述胺化腐植酸-纳米SiO2复合材料的制备方法包括：(1)将腐植酸分散于水中，加入碱调节pH至9～12，加入甲醛水溶液，升温至80～90℃进行第一阶段反应，加入三乙烯四胺，升温至90～100℃进行第二阶段反应，冷却后加入酸调节pH至4～5，升温至90～100℃进行第三阶段反应，经过滤、干燥得胺化腐植酸；(2)将胺化腐植酸和纳米SiO2分散于乙醇水溶液中，升温至一定温度，滴加3-氨丙基三乙氧基硅烷混合溶液，反应结束后经后处理得所述的胺化腐植酸-纳米SiO2复合材料。3.根据权利要求2所述的柠檬黄的检测方法，其特征在于，步骤(2)中，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：熊春华，张维权，谷艳杰，曹彦美，李可馨，王小青，王彦波，方蔷，
申请(专利权)人：浙江工商大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33