一种含异噁唑结构的吡唑类化合物及其制备方法、应用技术

技术编号:18072665 阅读:19 留言:0更新日期:2018-05-31 02:21
本发明专利技术提供一种含异噁唑结构的吡唑类化合物及其制备方法、应用,属有机合成技术领域。该化合物结构如I:

【技术实现步骤摘要】
一种含异噁唑结构的吡唑类化合物及其制备方法、应用
本专利技术涉及有机合成
,具体是涉及一种含异噁唑结构的吡唑类化合物及其制备方法、应用。
技术介绍
异噁唑是一类重要的五元杂环结构,其骨架广泛地存在于很多具有广谱药理活性和生物活性的化合物分子中。许多具有异噁唑结构的生物活性化合物已被开发成杀菌剂、除草剂、杀虫剂等多种农用化学品。如噁唑磷(Isoxathion)是一种广谱的触杀杀虫剂;噁霉灵是一种高效低毒环保的内吸性杀菌剂。吡唑类化合物是一类具有广谱生物活性的含氮杂环化合物,因其高效、低毒,使得许多含吡唑基团的化合物具有良好的除草、杀虫、杀菌活性,在农药领域中有着广泛的应用。如杀虫剂:氟虫腈(Fipronil)、唑虫酰胺(Tolfenpyrad)、吡唑硫磷(Pyraclofos)、吡螨胺(Tebufenpyrad)、唑螨酯(Fenpyroximate)等;杀菌剂:氟唑菌酰胺(Fluxapyroxad)、吡噻菌胺(Penthiopyrad)、唑菌酯(Pyraoxystrobin)、联苯吡菌胺(Bixafen|)等。因此,为了寻找新的具有高效广谱生物活性的化合物,采用亚结构连接法合理的将异噁唑基和吡唑基引入同一分子中,从中有望得到具有杀虫、杀菌活性的新化合物,具有非常广阔的研究和开发前景。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服上述现有技术中不足,提出一种含异噁唑结构的吡唑类化合物及其制备方法、应用。为了实现上述目的,本专利技术提供如下技术方案:一种含异噁唑结构的吡唑类化合物,所述含异噁唑结构的吡唑类化合物的化学结构如式I所示:其中,化学结构式I中的Ar为芳香基团。在如上所述的含异噁唑结构的吡唑类化合物,优选,所述芳香基团选自下列之一:苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-氯苯基、2-氯苯基、4-溴苯基、4-叔丁基苯基、1-萘基和2-呋喃基。一种如上所述的含异噁唑结构的吡唑类化合物的制备方法,其所述制备方法包括如下步骤:式I所示的含异噁唑结构的吡唑类化合物的制备:(1)将式II中所示的5-吡唑啉酮和式III中所示的5-芳烯基-3-甲基-4-硝基异噁唑加入反应器中,加入溶剂进行溶解;溶解后再加入有机碱,于室温下搅拌反应一段时间,并检测是否已经完全反应;(2)步骤(1)中的反应完全后,接着向反应体系中加入乙酰基化试剂,于室温下继续搅拌反应,反应完毕后,经洗涤、萃取、分离、旋蒸、纯化,得到目标产物含异噁唑结构的吡唑类化合物。在如上所述的制备方法,优选,步骤(1)中,采用薄层色谱法检测是否已经完全反应。在如上所述的制备方法,优选,步骤(1)中,所述溶剂为二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃、乙醚、氯仿、乙醇或乙腈;所述有机碱为三乙胺、吡啶、二异丙基乙基胺或1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯。在如上所述的制备方法,优选,步骤(2)中,所述乙酰基化试剂为乙酰氯或乙酸酐。在如上所述的制备方法,优选,所述制备方法中加入5-吡唑啉酮、5-芳烯基-3-甲基-4-硝基异噁唑、有机碱和乙酰基化试剂的摩尔比按照如下比例:5-吡唑啉酮∶5-芳烯基-3-甲基-4-硝基异噁唑∶有机碱∶乙酰基化试剂为1∶1~1.2∶1~1.5∶1~1.2。在如上所述的制备方法,优选,所述溶剂的用量为所述5-吡唑啉酮的质量的20~30倍;优选地,步骤(1)中于室温下搅拌反应时间为11-13h;再优选地,于室温下搅拌反应时间为12h;优选地,步骤(2)中于室温下继续搅拌反应时间为1-3h;再优选地,于室温下继续搅拌反应时间为2h。一种如上所述的含异噁唑结构的吡唑类化合物在防治植物有害昆虫或植物病原真菌中的应用。如上所述的含异噁唑结构的吡唑类化合物在防治植物有害昆虫或植物病原真菌中的应用,所述昆虫包括鳞翅目夜蛾科粘虫、同翅目叶蝉科黑尾叶蝉和同翅目蚜科蚜虫;所述真菌包括小麦纹枯病菌、黄瓜炭疽病菌和稻瘟病菌。本专利技术对有害昆虫和真菌的种类不做限定,只要是使用本专利技术中制备的含异噁唑结构的吡唑类化合物进行杀虫和杀菌均在本专利技术中的应用范围内。与最接近的现有技术相比,本专利技术提供的技术方案具有如下有益效果:1、本专利技术采用亚结构连接法将异噁唑基和吡唑基引入同一分子中,得到通式I所示的结构新颖的一种含异噁唑结构的吡唑类化合物。2、本专利技术制备方法操作简便、条件温和、收率高、后处理相对容易且适宜于规模化制备。3、本专利技术制备的含异噁唑结构的吡唑类化合物具有杀虫、杀菌活性,可作为杀虫剂与杀菌剂应用于植物有害昆虫与植物病原真菌的防治。具体实施方式下面将对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本专利技术的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例,本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例,都属于本专利技术保护的范围。本专利技术的具体实施例提供一种含异噁唑结构的吡唑类化合物及其制备方法、应用。本专利技术的一种含异噁唑结构的吡唑类化合物,含异噁唑结构的吡唑类化合物的化学结构如式I所示:其中,化学结构式I中的Ar为芳香基团;进一步优选地,芳香基团选自下列之一:苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-氯苯基、2-氯苯基、4-溴苯基、4-叔丁基苯基、1-萘基或2-呋喃基。本专利技术具体实施例中的一种含异噁唑结构的吡唑类化合物的制备方法包括如下步骤:式I所示的含异噁唑结构的吡唑类化合物的制备:(1)将式II中所示的5-吡唑啉酮和式III中所示的5-芳烯基-3-甲基-4-硝基异噁唑加入反应器中,加入溶剂进行溶解;溶解后再加入有机碱,于室温下搅拌反应一段时间,并检测是否已经完全反应;(2)步骤(1)中的反应完全后,接着向反应体系中加入乙酰基化试剂,于室温下继续搅拌反应,反应完毕后,经洗涤、萃取、分离、旋蒸、纯化,得到目标产物含异噁唑结构的吡唑类化合物。进一步优选地,采用薄层色谱法检测是否已经完全反应。进一步优选地,步骤(1)中,溶剂为二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃、乙醚、氯仿、乙醇或乙腈。有机碱为三乙胺、吡啶、二异丙基乙基胺或1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯。步骤(2)中,乙酰基化试剂为乙酰氯或乙酸酐。在本专利技术的具体实施例中制备方法中加入5-吡唑啉酮、5-芳烯基-3-甲基-4-硝基异噁唑、有机碱和乙酰基化试剂的摩尔比按照如下比例:5-吡唑啉酮∶5-芳烯基-3-甲基-4-硝基异噁唑∶有机碱∶乙酰基化试剂为1∶1~1.2(例如1.1、1.13、1.15、1.16、1.18、1.19)∶1~1.5(例如1.1、1.2、1.25、1.3、1.35、1.4、1.45)∶1~1.2(例如1.1、1.13、1.15、1.16、1.18、1.19)。进一步优选,溶剂的用量为所述5-吡唑啉酮的质量的20~30倍(例如21倍、22倍、23倍、24倍、25倍、26倍、27倍、28倍、29倍)。优选地,步骤(1)中于室温下搅拌反应时间为11-13h(例如11.1h、11.5h、12h、12.3h、12.5h、12.8h);再优选地,于室温下搅拌反应时间为12h;优选地,步骤(2)中于室温下继续搅拌反应时间为1-3h(例如1.1h、1.5h、2h、2.3h、2.5h、2.8h);再优选地,于室温下继续搅拌反应时间为2本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含异噁唑结构的吡唑类化合物,其特征在于,所述含异噁唑结构的吡唑类化合物的化学结构如式I所示:

【技术特征摘要】
1.一种含异噁唑结构的吡唑类化合物,其特征在于,所述含异噁唑结构的吡唑类化合物的化学结构如式I所示:其中,化学结构式I中的Ar为芳香基团。2.如权利要求1所述的含异噁唑结构的吡唑类化合物,其特征在于,所述芳香基团选自下列之一:苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、2-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、3-氯苯基、2-氯苯基、4-溴苯基、4-叔丁基苯基、1-萘基和2-呋喃基。3.一种如权利要求1或2所述的含异噁唑结构的吡唑类化合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:式I所示的含异噁唑结构的吡唑类化合物的制备:(1)将式II中所示的5-吡唑啉酮和式III中所示的5-芳烯基-3-甲基-4-硝基异噁唑加入反应器中,加入溶剂进行溶解;溶解后再加入有机碱,于室温下搅拌反应一段时间,并检测是否已经完全反应;(2)步骤(1)中的反应完全后,接着向反应体系中加入乙酰基化试剂,于室温下继续搅拌反应,反应完毕后,经洗涤、萃取、分离、旋蒸、纯化,得到目标产物含异噁唑结构的吡唑类化合物。4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,采用薄层色谱法检测是否已经完全反应。5.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述溶剂为二氯甲烷、甲...

【专利技术属性】
技术研发人员:李峰王晶晶王秋亮刘澜涛冯翠兰裴文龙杨米雪吴一丹
申请(专利权)人:商丘师范学院
类型:发明
国别省市:河南,41

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