【技术实现步骤摘要】
一种测定液相混合物中丙烯醛含量的方法
本专利技术涉及一种测定液相混合物中丙烯醛含量的方法,具体地涉及到丙烯氧化制备丙烯醛反应液相产物中丙烯醛含量的测定。
技术介绍
目前,工业上主要以丙烯两步氧化法制丙烯酸,即通常采用固定床反应器,丙烯先氧化成丙烯醛(一段反应),丙烯醛再氧化成丙烯酸(二段反应)。在以丙烯为原料制取丙烯醛(ACR)、丙烯酸(AA)的催化剂研究中,需要对反应产物的分布与含量进行准确的检测,给筛选催化剂配方、考察催化剂的寿命,选择催化剂的最佳工艺操作条件等提供可靠的数据。主要是测定反应尾气中CO、CO2、C3=(丙烯)、O2、N2的含量,液相中丙烯醛、丙烯酸及其主要杂质的含量(乙酸、乙醛)。目前,丙烯酸(AA)行业还没有较为完整系统的丙烯酸生产分析行业标准,有企业采用一个样品连续进入几台色谱进行分析(气样、液样不分开采样),该方法较为准确,但整个分析过程耗时长,分析结果相对高一些。也有企业气样、液样分开采样。《气相色谱法测定丙烯酸生产催化焚烧尾气中丙烯醛的含量》(作者:陆君良;浙江卫星控股集团,《化学分析计量》2009年06期):采用毛细管气相色谱法测定丙烯酸生产催化焚烧尾气中丙烯醛的含量。色谱柱为FFAP(25m×0.53mm,1.0μm),检测器为FID,用1,4-二氧六环作内标物。检出限为0.029mg/m3,测定结果的相对标准偏差为0.93%~2.48%(n=5),加标回收率为97.4%~103.1%。该论文测定丙烯醛含量不高于4mgL-1,该方法适用于测定丙烯酸生产催化焚烧尾气中丙烯醛的含量,也就是说适用于较低含量丙烯醛的测定,如环境监 ...
【技术保护点】
一种测定液相混合物中丙烯醛含量的方法,液相混合物中主要含有丙烯醛、丙烯酸、乙酸,其特征在于,包括如下测定步骤:1)从一段反应器取样口取17L气样冷凝吸收后于1000mL容量瓶中,取样时取样瓶外部冷凝,冷凝温度在20℃以下,液样加水至刻线,摇匀后作为待测液备用;先采用酸碱滴定法测定待测液中总酸摩尔浓度,记为C总酸;再用气相色谱测丙烯酸与乙酸:色谱柱采用非等温分段升温至190~200℃,将浓度已知的丙烯酸、乙酸标准样品进样到色谱,得到丙烯酸、乙酸的峰面积,制作丙烯酸、乙酸摩尔百分含量与对应的峰面积比值的标准曲线;气相色谱测丙烯酸和乙酸峰面积:色谱柱采用非等温分段升温至190~200℃;待测液与有机溶剂混合均匀后用10μL微量进样器进样2μL,由得到的色谱谱图确定丙烯酸与乙酸的峰面积比值,然后在丙烯酸和乙酸含量的标准曲线上查出丙烯酸摩尔百分比浓度,记为AA浓度;待测液中丙烯酸浓度CAA=C总酸×AA浓度;2)待测液中丙烯醛摩尔含量的测定:先做空白试验,溴盐溶液中加入过量无机酸溶液,密封,反应后加入过量碘化钾溶液,再用硫代硫酸钠标准溶液滴定直至浅黄色,然后加入淀粉指示剂,再逐滴滴定直到溶液变为 ...
【技术特征摘要】
1.一种测定液相混合物中丙烯醛含量的方法,液相混合物中主要含有丙烯醛、丙烯酸、乙酸,其特征在于,包括如下测定步骤:1)从一段反应器取样口取17L气样冷凝吸收后于1000mL容量瓶中,取样时取样瓶外部冷凝,冷凝温度在20℃以下,液样加水至刻线,摇匀后作为待测液备用;先采用酸碱滴定法测定待测液中总酸摩尔浓度,记为C总酸;再用气相色谱测丙烯酸与乙酸:色谱柱采用非等温分段升温至190~200℃,将浓度已知的丙烯酸、乙酸标准样品进样到色谱,得到丙烯酸、乙酸的峰面积,制作丙烯酸、乙酸摩尔百分含量与对应的峰面积比值的标准曲线;气相色谱测丙烯酸和乙酸峰面积:色谱柱采用非等温分段升温至190~200℃;待测液与有机溶剂混合均匀后用10μL微量进样器进样2μL,由得到的色谱谱图确定丙烯酸与乙酸的峰面积比值,然后在丙烯酸和乙酸含量的标准曲线上查出丙烯酸摩尔百分比浓度,记为AA浓度;待测液中丙烯酸浓度CAA=C总酸×AA浓度;2)待测液中丙烯醛摩尔含量的测定:先做空白试验,溴盐溶液中加入过量无机酸溶液,密封,反应后加入过量碘化钾溶液,再用硫代硫酸钠标准溶液滴定直至浅黄色,然后加入淀粉指示剂,再逐滴滴定直到溶液变为无色为止,记录所用硫代硫酸钠的体积数V1mL,完成空白试验;精取与空白实验相同量的溴盐溶液置于碘量瓶中,再精取10mL待测液加入碘量瓶中,然后主要试验步骤及所加溶液含量与空白试验相同:加入过量无机酸溶液,密封,反应后加入过量碘化钾溶液,再用硫代硫酸钠标准溶液滴定直至浅黄色,加入淀粉指示剂,再逐滴滴定直到溶液变为无色为止,记录所用硫代硫酸钠的体积数V2mL,完成丙烯醛的滴定;测得丙烯醛摩尔浓度CACR,用公式(I)表示:CACR==0.05C硫代硫酸钠(V1-V2)–CAA(I)。2.根据权利要求1所述的测定方法,其特征在于,所述取样步骤取样瓶外部用20℃以下的水冷凝。3.根据权利要求1所述的测定方法,其特征在于,所述取样步骤取样瓶外部用冰水混合物冷凝。4.根据权利要求1所述的测定方法,其特征在于,所述气相色谱测丙烯酸与乙酸主要过程如下:a)制作标准曲线,用3~10个已知丙烯酸和乙酸浓度的标准样品,色谱柱采用非等温分段升温至190~200℃,色谱进样后分别测出丙烯酸和乙酸对应的峰面积的比值作为纵坐标,丙烯酸和乙酸的摩尔百分含量作为横坐标,制作丙烯酸、乙酸含量的标准曲线;b)气相色谱测丙烯酸和乙...
【专利技术属性】
技术研发人员:翟月勤,陈跟平,刘俊保,范国宁,魏玉丽,高杜娟,笪敏峰,黄世英,赵慧晖,王春龙,杜烨,
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司,
类型:发明
国别省市:北京,11
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