多官能性聚合物及其制造方法技术

本发明专利技术涉及制造多官能性聚合物的方法，所述多官能性聚合物包含侧链具有氨基甲酸酯键和聚合性不饱和键的结构单元，所述方法具备下述工序：在羧酸铋的存在下，使包含侧链具有羟基的结构单元(a)的聚合物(P)、与具有异氰酸酯基和聚合性不饱和键的单体(M)进行反应的反应工序。羧酸铋优选由Bi(OOCR)3(式中，R各自独立地为碳原子数1～17的烃基)来表示。

Polyfunctional polymers and their manufacturing methods

The invention relates to a method for manufacturing polyfunctional polymers, including a structural unit with a side chain having a carbamate bond and a polymerized unsaturated bond. The method has the following process: in the presence of bismuth carboxylate, a polymer (P) containing a structure unit (a) containing a side chain with a hydroxyl group, and a ISO cyanide with a side chain. The reaction process of monomer reaction (M) of ester group and polymerizable unsaturated bond is carried out. Bismuth carboxylate is preferably expressed by Bi (OOCR) 3 (R in the formula, independently of carbon atom number 1~17).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】多官能性聚合物及其制造方法
本专利技术涉及适合作为粘着剂(粘接剂)、封闭剂、涂料等所使用的组合物的原料的多官能性聚合物及其制造方法。
技术介绍
以往，对于粘着剂(粘接剂)、封闭剂、涂料、油墨等而言，在膜部、涂布部或印刷部的形成时，广泛使用通过光的照射能够固化的光固化性组合物。作为这些用途的光固化性组合物的原料，有时使用介由氨基甲酸酯键而在侧链具有聚合性不饱和基团的多官能性聚合物。作为多官能性聚合物的制造方法，将有机锡化合物作为催化剂，使具有羟基的聚合物与具有异氰酸酯基的单体进行反应的方法是适合的(例如，参照专利文献1、2)。然而，近年来，认为有机锡化合物对于人体和环境有影响，根据REACH法规，使用受到限制，特别是，在电子材料领域和半导体制造领域中，变得越发严格。作为将有机锡化合物以外的化合物作为催化剂的方法，已知将钛配位化合物、锆配位化合物等作为催化剂的方法(例如，参照专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2002-241732号公报专利文献2：日本特开2002-293853号公报专利文献3：日本特开2014-63951号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于提供不使用有害的有机锡化合物而使具有羟基的聚合物与具有异氰酸酯基和聚合性不饱和键的单体进行反应，高效地制造侧链具有氨基甲酸酯键和聚合性不饱和键的多官能性聚合物的方法。用于解决课题的方法对于代替以往作为氨基甲酸酯键的形成用催化剂被广泛使用的有机锡化合物的催化剂，以及使用了该催化剂的、介由氨基甲酸酯键而在侧链具有聚合性不饱和键的多官能性聚合物的制造方法，本专利技术人等进行了研究。结果发现羧酸铋是适合的。以下，简单地说明本说明书中的用语的定义。“聚合性不饱和键”是指具有自由基聚合性的烯属不饱和键。“侧链具有羟基的结构单元”为具有从主链分支的侧链的结构单元，是侧链所包含的羟基直接结合于构成主链的碳原子、或者介由其他原子或原子团结合于构成主链的碳原子的结构单元。“侧链具有氨基甲酸酯键的结构单元”为具有从主链分支的侧链的结构单元，是侧链所包含的氨基甲酸酯键直接结合于构成主链的碳原子、或者介由其他原子或原子团结合于构成主链的碳原子的结构单元。“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和甲基丙烯酰基。此外，“放射线”是对紫外线等光、激光、或者电子射线等电离性放射线的总称。本专利技术涉及制造多官能性聚合物的方法，所述多官能性聚合物包含侧链具有氨基甲酸酯键和聚合性不饱和键的结构单元，其特征在于，具备下述工序：在羧酸铋的存在下，使包含侧链具有羟基的结构单元(a)的聚合物(P)、与具有异氰酸酯基和聚合性不饱和键的单体(M)进行反应的反应工序。此外，本专利技术涉及通过上述制造方法获得的多官能性聚合物。专利技术的效果根据本专利技术，可以高效地制造多官能性聚合物。获得的多官能性聚合物作为粘着剂(粘接剂)、封闭剂、涂料等所使用的组合物的原料是适合的。具体实施方式本专利技术中的多官能性聚合物的制造方法是制造包含侧链具有氨基甲酸酯键和聚合性不饱和键的结构单元的多官能性聚合物的方法，其具备下述工序：在羧酸铋的存在下，使包含侧链具有羟基的结构单元(a)的聚合物(P)、与具有异氰酸酯基和聚合性不饱和键的单体(M)进行反应的反应工序。通过该反应工序，可以获得包含多官能性聚合物的反应混合物。然后，可以根据需要，具备精制多官能性聚合物的精制工序(后述)。在上述反应工序中，在羧酸铋的存在下，使包含侧链具有羟基的结构单元(a)的聚合物(P)、与具有异氰酸酯基和聚合性不饱和键的单体(M)进行反应。上述聚合物(P)是包含侧链具有羟基的结构单元(以下，称为“结构单元(a)”)的聚合物，均聚物和共聚物均可。此外，该聚合物(P)也可以是进一步包含其他结构单元(以下，称为“结构单元(b)”)的共聚物。上述聚合物(P)所包含的羟基的含量，相对于每1g聚合物(P)，优选为0.02～10mmol，更优选为0.02～6mmol，进一步优选为0.02～3mmol。上述聚合物(P)所包含的结构单元(a)的含有比例，在将构成上述聚合物(P)的全部结构单元的合计设为100质量％的情况下，优选为1～40质量％，更优选为1～20质量％，进一步优选为1～10质量％。上述结构单元(a)是侧链具有羟基的结构单元，是来源于含有羟基的单体(后述)的结构单元。1个结构单元所包含的侧链的数目不受特别限定，可以为1个，也可以为2个以上。在具有多个侧链的情况下，只要至少1个侧链包含羟基即可。此外，上述结构单元(a)所包含的羟基的数目不受特别限定。作为上述结构单元(a)，可举出通式(1)所示的结构单元(以下，称为“结构单元(a-1)”)。(式中，R1为氢原子或甲基，R2为至少1个氢原子被羟基取代了的、碳原子数1～24的含有羟基的烃基。)作为上述通式(1)所示的结构单元(a-1)，特别优选是R1为氢原子或甲基，R2为烃基所结合的至少1个氢原子被羟基取代了的、碳原子数1～8的含有羟基的烃基的结构单元。这样的结构单元可以由例如，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯类来形成。作为上述结构单元(a-1)以外的其他结构单元(a)，可举出下述结构单元：具有从主链分支的侧链，且在具有羟基的侧链上进一步包含氨基甲酸酯键和聚合性不饱和键这两者的结构单元；具有从主链分支的侧链，且在具有羟基的侧链上进一步包含羰基、醚键的结构单元；具有从主链分支的侧链，且进一步包含碳原子、氢原子以外的原子的结构单元；具有从主链分支的侧链，且具有聚亚烷基二醇骨架的结构单元等。在这些其他结构单元中，侧链所包含的羟基是侧链的末端或者不是侧链的末端都可以。作为上述结构单元(b)，可以使用具有羟基以外的官能团的结构单元，可以采用包含聚合性不饱和键、酯键、氨基甲酸酯键、醚键、烃基、唑啉基、羧基、氨基、酰胺基、磺酸基、磷酸基、环氧基等的结构单元。这样的结构单元可以由例如以下化合物来形成：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸联苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸联苯氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸降冰片烷基酯、苯基环氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰基吗啉、N-[2-(甲基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多官能性聚合物的制造方法，其特征在于：是制造包含侧链具有氨基甲酸酯键和聚合性不饱和键的结构单元的多官能性聚合物的方法，所述方法具备下述工序：在羧酸铋的存在下，使包含侧链具有羟基的结构单元(a)的聚合物(P)、与具有异氰酸酯基和聚合性不饱和键的单体(M)进行反应的反应工序。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.09.16 JP 2015-1834291.一种多官能性聚合物的制造方法，其特征在于：是制造包含侧链具有氨基甲酸酯键和聚合性不饱和键的结构单元的多官能性聚合物的方法，所述方法具备下述工序：在羧酸铋的存在下，使包含侧链具有羟基的结构单元(a)的聚合物(P)、与具有异氰酸酯基和聚合性不饱和键的单体(M)进行反应的反应工序。2.根据权利要求1所述的制造方法，所述羧酸铋为Bi(OOCR20)3所示的化合物，式中，R20各自独立为碳原子数1～17的烃基。3.根据权利要求1或2所述的制造方法，所述羧酸铋的使用...

【专利技术属性】
技术研发人员：栗原宏嘉，齐藤爱海，
申请(专利权)人：三井化学东赛璐株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP