一种改性间戊二烯氢化石油树脂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种改性间戊二烯氢化石油树脂及其制备方法。本发明专利技术首先以咪唑类化合物为改性剂，在间戊二烯聚合过程中添加改性剂制得间戊二烯改性石油树脂；再将间戊二烯改性石油树脂催化氢化制备得到改性间戊二烯氢化石油树脂。本发明专利技术得到的改性间戊二烯氢化石油树脂热稳定性高、在热熔胶中与弹性体(如SIS和SBS等)的相容性好，颜色相对较浅。

Modified isoprene hydrogenated petroleum resin and preparation method thereof

The invention discloses a modified cyclopentadiene hydrogenated petroleum resin and a preparation method thereof. The invention first uses imidazole as modifier, adding modifier to amyl dioprene modified petroleum resin in the process of interglutenadiene polymerization, and then catalyzing hydrogenation of interglutene modified petroleum resin to produce modified amyl diene hydrogenated petroleum resin. The modified inter - diopentadiene hydrogenated petroleum resin obtained by the invention has high thermal stability and good compatibility with elastomers (such as SIS and SBS) in hot melt adhesives and relatively shallow in color.

【技术实现步骤摘要】
一种改性间戊二烯氢化石油树脂及其制备方法
本专利技术涉及一种改性间戊二烯氢化石油树脂及其制备方法，属于石油化工

技术介绍
随着各领域的不断发展，对石油树脂的质量要求也越来越高，其中，胶粘剂及密封剂应用的发展，特别是透明压敏胶带、户外用密封胶、一次性卫生用品、医用胶带、路标漆以及聚烯烃的改性剂的应用都需要色泽浅、无臭味及稳定性好的石油树脂。由于碳五树脂存在脆性大，分子上缺少极性基团，色泽深等缺点，为了拓宽树脂的应用领域，现有技术通过添加改性剂共聚来提高石油树脂的性能，如中国专利申请CN201410494202.6以乙烯裂解分离出的富含间戊二烯馏分为原料，加入环戊二烯/双环戊二烯或苯乙烯共聚，改善树脂产品额色泽和分子量分布；中国专利申请CN201310237557.2以丙烯酸为接枝单体，得到改性C5石油树脂，产品主要用于粘胶剂、油墨、涂料等添加剂；美国专利US82757986A和EP1987030111提出在聚合过程中加入一个流沸腾在80至260℃之间的芳香族化合物进行改性，使改性之后的共聚石油树脂具有足够的芳香烃含量。日本专利JP59236846由顺丁烯二酸酐和环戊二烯或间戊二烯共聚，改善共聚物的流动特性和可加工性，特别适用于使用作为电绝缘树脂铸件。如上所述，现有技术以芳香族化合物、烯烃以及酸酐作为间戊二烯的共聚单体，仅针对某一方面进行改善，因此其使用范围受到限制。对于结构特殊活泼的咪唑基团的功能单体未见报道，而高分子材料领域的一个热点是聚合物微球的制备与应用，纳米级至微米级的聚合物微球因具有比表面积大、吸附性强、凝聚作用大以及表面反应能力强等特异性质，广泛地用于分析化学、生物医学、标准计量、固相载体、高效液相色谱等许多高新

技术实现思路
为了克服现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种改性间戊二烯氢化石油树脂及其制备方法。本专利技术通过在间戊二烯聚合过程中添加咪唑类化合物进行改性，并通过不太苛刻的加氢条件生产热稳定性高、在热熔胶中与弹性体(如SIS和SBS等)的相容性好，颜色相对较浅的多功能加氢石油树脂。本专利技术的技术方案具体介绍如下。本专利技术提供一种改性间戊二烯氢化石油树脂的制备方法，具体步骤如下：(1)将间戊二烯、催化剂、改性剂和有机溶剂加入到反应釜中，常压下进行催化聚合反应，得到间戊二烯改性石油树脂；其中：所述催化剂为路易斯酸，所述改性剂为咪唑类化合物；(2)步骤(1)得到的间戊二烯改性石油树脂进行催化加氢反应得到氢化石油树脂。上述步骤(1)中，所述有机溶剂选自环戊烷、环己烷、苯、甲苯或二甲苯中的任意一种或多种。上述步骤(1)中，所述催化剂为三氟化硼-乙醚或三氯化铝。上述步骤(1)中，所述改性剂为丙烯基咪唑或N-乙烯基咪唑。上述步骤(1)中，间戊二烯与有机溶剂的质量比为1∶1～1：5，改性剂与间戊二烯的质量比为1：2～1：8，催化剂与间戊二烯的质量比为1∶40～1：100，反应温度为40～100℃，反应时间为180～360min。优选的，间戊二烯与有机溶剂的质量比为1：1～1：2，改性剂与间戊二烯的质量比为1∶4～1：6，催化剂与间戊二烯的质量比为1∶60～1：80，反应温度为60～80℃，反应时间为240～300min。上述步骤(2)中，催化剂为骨架镍催化剂。优选的，骨架镍催化剂中，镍含量为40～80wt％，平均孔径为2.0～20.0纳米。上述步骤(2)中，间戊二烯改性石油树脂与氢气的摩尔比为1∶2～1：5，催化剂用量为间戊二烯改性石油树脂的0.5～3.0wt％，反应时间为120～300min，反应压力为4.0～10.0MPa，反应温度为170～250℃。优选的，催化剂用量为间戊二烯改性石油树脂的1.0～2.0wt％，反应时间为180～240min，反应压力为6.0～8.0MPa，反应温度为200～220℃。本专利技术还提供一种上述的制备方法得到的改性间戊二烯氢化石油树脂。本专利技术中，改性剂是一类含有活泼咪唑基团的功能单体，其结构特殊，分子结构中乙烯基团直接跟咪唑环的氮原子相连，跟丙烯酰胺类结构不同的是，乙烯基团跟羰基为不共轭结构，它的这些分子特性使其在离子液体、分离、医药以及催化领域等都有很好的应用，其聚合物分子链上含有叔胺官能团，具有离子交换、络合行为、催化活性、生物生理活性和耐热等一系列特性。本专利技术的改性间戊二烯氢化石油是一种分子量较低的线性聚合物，通过在间戊二烯树脂中引入功能性基团，可极大提高其热稳定性，促进与其它树脂的混合分散，在热熔胶中与弹性体(如SIS和SBS等)也有很好地相容性，同时由于改性树脂颜色相对较浅，只需不太苛刻的加氢条件即能获得较浅色度的增粘剂树脂。具体实施方式下面通过具体的实施方案对本专利技术作进一步描述。实施例1～10按以下步骤进行氢化石油树脂的制备：反应原料为富含间戊二烯的物料，其主要组成见表1，各步骤工艺条件见表2(步骤1)、表3(步骤1)和表4(步骤2)，反应结束后，称重并分析树脂样品的各项指标(软化点、分子量分布和溴值等)，结果见表5，与其它聚合物互溶性能见表6。采用凝胶色谱法测定树脂产品分子量分布指数(Mw/Mn)，采用环球法GB/2294分析软化点，采用碘量法(SWB2301-62)进行溴值分析。1)间戊二烯原料、有机溶剂、催化剂和改性剂加入反应釜中，在常压下进行催化聚合反应，再通过中和及水洗除去催化剂后生成间戊二烯改性石油树脂。2)由步骤1)得到的石油树脂在骨架镍催化剂的作用下进行加氢反应得到高品质的氢化石油树脂。3)由步骤2)得到的物料回收溶剂后得到高品质的氢化石油树脂。表1.组分含量(wt.％)间戊二烯67环戊烯19环戊烷6.0DCPD2.0其它6.0表2表3表4催化剂用量/wt％反应温度/℃反应压力/Mpa反应时间/min实施例10.525010.0120实施例21.02208.0180实施例31.32056.0220实施例41.12107.0210实施例51.52066.2225实施例61.82107.2200实施例71.62056.5230实施例82.02207.5190实施例92.52006.8240实施例103.01704.0300表5表6本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种改性间戊二烯氢化石油树脂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：(1)将间戊二烯、催化剂、改性剂和有机溶剂加入到反应釜中，常压下进行催化聚合反应，得到间戊二烯改性石油树脂；其中：所述催化剂为路易斯酸，所述改性剂为咪唑类化合物；(2)步骤(1)得到的间戊二烯改性石油树脂进行催化加氢反应得到氢化石油树脂。

【技术特征摘要】
1.一种改性间戊二烯氢化石油树脂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：(1)将间戊二烯、催化剂、改性剂和有机溶剂加入到反应釜中，常压下进行催化聚合反应，得到间戊二烯改性石油树脂；其中：所述催化剂为路易斯酸，所述改性剂为咪唑类化合物；(2)步骤(1)得到的间戊二烯改性石油树脂进行催化加氢反应得到氢化石油树脂。2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述有机溶剂选自环戊烷、环己烷、苯、甲苯或二甲苯中的任意一种或多种。3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述催化剂为三氟化硼-乙醚或三氯化铝。4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述改性剂为丙烯基咪唑或N-乙烯基咪唑。5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，间戊二烯与有机溶剂的质量比为1：1～1：5，改性剂与间戊二烯的质量比为1：2～1：8，催化剂与间戊二烯的质量比为1：40～1：100，反...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄勇，许惠明，孙春水，孙荣华，王萍，王世卿，罗群，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石化上海石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京,11