新型硫醇化合物和使用了其的光学材料用组合物制造技术

本发明专利技术可以提供如下述式(1)所示的硫醇化合物(其中，R1、R2分别表示氢或CH2SCH2CH2SH，R1与R2不相同)。进而，根据本发明专利技术提供一种混合物，其为上述硫醇化合物与4‑巯基甲基‑1,8‑二巯基‑3,6‑二硫代辛烷的混合物，上述硫醇化合物的比率为0.001～5.0质量％。

New mercaptan compounds and compositions for optical materials using the same

The invention can provide thiol compounds as shown in the following formula (1) (wherein R1 and R2 respectively indicate hydrogen or CH2SCH2CH2SH, R1 is not the same as R2). Furthermore, according to the invention, a mixture is provided, which is a mixture of the thiol compound and the 4 sulfhydryl methyl alcohol 1,8 two sulfhydryl sulfhydryl two thioctane, the ratio of the thiol compound is 0.001 to 5 mass%.

【技术实现步骤摘要】
新型硫醇化合物和使用了其的光学材料用组合物本申请是申请号为201480002895.0、专利技术名称为“新型硫醇化合物和使用了其的光学材料用组合物”的申请的分案申请。
本专利技术涉及适用于塑料透镜、棱镜、光纤、信息记录基板、滤镜等光学材料，其中特别适用于塑料透镜的硫醇化合物和使用了其的光学材料用组合物。
技术介绍
塑料透镜轻量且富有韧性，也容易染色。对于塑料透镜特别要求的性能有：低比重、高透明性和低黄色度、作为光学性能的高折射率和高阿贝数、高耐热性、高强度等。高折射率使透镜的薄壁化成为可能，高阿贝数降低透镜的色像差。近年，作为眼镜用塑料透镜的原料多报告为具有硫原子的有机化合物。其中已知，具有硫原子的多硫醇化合物用作与异氰酸酯反应得到耐冲击性优异的聚硫代氨基甲酸酯树脂，或者与环硫化合物反应得到折射率优异的树脂等有用的化合物(专利文献1、2)。其中，4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫代辛烷为代表性的化合物(专利文献3)。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平2-270859号公报专利文献2：日本特开平10-298287号公报专利文献3：日本特开平9-110955号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而，由包含该化合物的光学材料用组合物得到的树脂有时在弧度大的透镜中容易出现光学失真。在光学用途中，失真的产生被认定为缺陷品，得到的树脂的成品率大幅恶化，对经济性不利，因此寻求改善。即，本专利技术的课题在于提供对于使用4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫代辛烷得到的树脂无失真的光学材料用组合物。用于解决问题的方案本专利技术人等鉴于该状况反复进行深入研究，结果通过如下述式(1)所示的化合物解决了前述课题，从而完成本专利技术。即，本专利技术如下。[1]一种硫醇化合物，其如下述式(1)所示。(其中，R1表示CH2SCH2CH2SH，R2表示氢。)[2]一种制造方法，其特征在于，其为[1]所述的式(1)所示的硫醇化合物的制造方法，使用卤素化合物和碱性化合物使下述式(2)所示的化合物即4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫代辛烷中的SH基彼此在分子内反应而进行二硫化。[3]一种混合物，其为[1]所述的硫醇化合物与下述式(2)所示的化合物的混合物，其中，[1]所述的硫醇化合物的比率为0.001～5.0质量％。[4]一种光学材料用组合物，其含有[3]所述的混合物、与多异氰酸酯化合物和环硫化合物的至少一者。[5]一种光学材料的制造方法，其具有如下工序：向[4]所述的光学材料用组合物中，添加相对于该光学材料用组合物总量为0.0001质量％～10质量％的聚合催化剂，进行聚合固化。[6]一种光学材料，其由[5]所述的制造方法得到。[7]一种光学透镜，其包含[6]所述的光学材料。专利技术的效果通过本专利技术能够提供对于使用4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫代辛烷而得到的树脂无失真的光学材料用组合物。附图说明图1为式(1)所示化合物的1H-NMR分析结果图2为式(1)所示化合物的质谱分析结果图3为式(1)所示化合物的红外光谱分析结果具体实施方式本专利技术为如前述式(1)所示的化合物以及式(1)所示化合物为0.001～5.0质量％的、式(1)所示的化合物与如前述式(2)所示的化合物的混合物。以下，对于本专利技术的化合物，即式(1)所示化合物进行详细说明。本专利技术使用如前述式(1)所示的化合物。式(1)的化合物任选分别单独使用或混合使用2种以上。作为本专利技术的式(1)所示的化合物的制造方法，使用式(2)的化合物作为起始原料是最容易的。使用卤素化合物和碱性化合物使式(2)的化合物中的SH基彼此在分子内反应进行二硫化。二硫化使用的卤素化合物的具体例子有：氯、溴、碘，优选为溴、碘。使用相对于式(2)所示的化合物1摩尔为0.1～5摩尔的卤素化合物。优选为0.2～3摩尔，更优选为0.3～1摩尔。不足0.1摩尔则未反应的原材料剩余增多，超过5摩尔则低聚化导致收率恶化，因此在经济上不优选。碱性化合物的具体例子有：碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙。优选为碳酸钠、碳酸钾、碳酸镁、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾。使用相对于式(2)所示的化合物1摩尔为0.1～10摩尔的碱性化合物。优选为0.2～5摩尔，更优选为0.3～3摩尔。不足0.1摩尔或超过10摩尔则未反应的原材料的剩余增多，在经济上不优选。使用或不使用溶剂均可，在使用时，可以使用水、醇类、醚类、酮类、芳香族烃类、卤代烃类。作为具体例子，可列举出：水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、二乙醚、四氢呋喃、二烷、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、甲乙酮、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、氯苯等。其中优选为水、甲醇、乙醇、甲苯、二氯甲烷、氯仿，最优选为甲醇、乙醇、甲苯。只要使反应进行就对反应温度没有特别的限制，优选为-10℃～150℃，更优选为0℃～120℃，进一步优选为10℃～100℃。对反应时间没有特别的限制，通常为20小时以下。不足-10℃则反应不进行或过缓而不优选，超过150℃则低聚化变为高分子量而不优选。如此得到的式(1)所示的化合物与式(2)所示的化合物一同用作光学材料用组合物。本专利技术为式(1)所示的化合物为0.001～5.0质量％的、式(1)所示的化合物与式(2)所示的化合物的混合物。式(1)所示的化合物的比率优选为0.005～3.0质量％，更优选为0.01～1.5质量％。式(1)所示的化合物低于0.001质量％则有时不能得到充分的效果，超过5.0质量％则有时耐热性降低。本专利技术的光学材料用组合物含有：前述式(1)所示的化合物与式(2)所示的化合物的混合物以及多异氰酸酯化合物和/或环硫化合物。本专利技术的光学材料用组合物使用的多异氰酸酯化合物任选单独使用或混合使用2种以上。作为其具体例子，可列举出：二亚乙基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸根合甲基)环己烷、1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、2,6-双(异氰酸根合甲基)十氢化萘、赖氨酸三异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、邻联甲苯胺二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯、3-(2’-异氰酸根合环己基)丙基异氰酸酯、异丙叉基双(环己基异氰酸酯)、2,2’-双(4-异氰酸根合苯基)丙烷、三苯基甲烷三异氰酸酯、双(二异氰酸根合甲苯基)苯基甲烷、4,4’,4”-三异氰酸酯-2,5-二甲氧基苯胺、3,3’-二甲氧基联苯胺-4,4’-二异氰酸酯、1,3-亚苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯联苯、4,4’-二异氰酸酯-3,3’-二甲基联苯、二环已基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,1’-亚甲基双(4-异氰酸根合苯)、1,1’-亚甲基双(3-甲基-4-异氰酸根合苯)、间苯二甲基二异氰酸酯、对苯二甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二甲基二异氰酸酯、四甲基对苯二甲基二异氰酸酯、1,3-双(2-异氰酸酯-2-丙基)苯、2,6-双(异氰酸根合甲基)萘、1,5-萘二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)四氢二环戊二烯、双(异氰酸根合甲基)二环戊二烯、双(异氰酸根合甲基)四氢噻吩、双(异氰酸根合甲基)降冰片烯、双(异氰酸本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种混合物，其为下述式(1)所示的硫醇化合物与下述式(2)所示的化合物的混合物，其中，式(1)所示的硫醇化合物的比率为0.01～1.5质量％，

【技术特征摘要】
2013.12.11 JP 2013-2560081.一种混合物，其为下述式(1)所示的硫醇化合物与下述式(2)所示的化合物的混合物，其中，式(1)所示的硫醇化合物的比率为0.01～1.5质量％，其中，R1表示CH2SCH2CH2SH...

【专利技术属性】
技术研发人员：西森庆彦，嘉村辉雄，堀越裕，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP