一种多肟酯及其用途、以及感光性树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供一种具有如下结构式的多肟酯、及其用途以及感光性树脂组合物：

A multi oxime ester and its use, and photosensitive resin composition

The invention provides a multi oxime ester with the following structural formula, and its use and photosensitive resin composition:

【技术实现步骤摘要】
一种多肟酯及其用途、以及感光性树脂组合物
本专利技术涉及一种多肟酯及其光引发剂的用途、和含有该多肟酯的感光性树脂组合物及其用途。
技术介绍
光固化技术由于其固化速度快、节能环保、无溶剂等优势，在涂料、光刻胶、油墨、电子封装材料、黏合剂等工业领域有着广泛的应用。在光固化体系中，光引发剂起着至关重要的作用，它吸收光能使液态的单体或者低聚物以及稀释剂转变成固态的交联聚合物，因而对光引发剂的研究和开发也始终占据着非常重要的位置。近年来肟酯类光引发剂作为一类新型裂解型光引发剂，因其具有相对好的感光性而被深入研发和应用，参见例如《应用聚合物科学杂志》(JournalofAppliedPolymerScience,2012，123,725–731；中国专利CN101508744A。再者，钱晓春等人(CN103833872A)研发出一种双肟酯类光引发剂，该引发剂在一定程度上提高了感光度和热稳定性，在不同程度上满足了光固化领域的一些应用要求，但是这类引发剂还仍然存在着光引发性能不高、稳定性差、溶解度低、在有色体系中感光度、显影性、分辨效果不好的问题，不仅降低了生产效率，而且所得产品也达不到生产精度和稳定性。因此不断开发出高感光性、高稳定性、与体系相容性好、成膜显影效果佳的光引发剂仍然是一项有重要实际意义的工作和挑战。另一方面，孙利达等人(中国专利CN102395924B)专利技术了以吡嗪化合物作为光聚合引发剂用于感光干膜的制作，但存在光引发效率不高的缺陷。鉴于前述所存在的技术问题和相关技术缺陷，本专利技术的专利技术人进行了深入细致研究，研发出一种含有吡嗪结构的多肟酯化合物，且将其用作光引发剂，形成为感光性树脂组合物，并且取得了非常优异的双键转化率，即非常优异的光引发效果，获得了非常优异的感光度。
技术实现思路
本专利技术提供一种多肟酯，具有如下结构式：其中，R1和R2分别独立表示如下的2价有机基团：不取代或者被取代基取代的烷基、或者、不取代或者被取代基取代的芳基；R3和R4分别独立表示如下的1价有机基团：不取代或者被取代基取代的烷基、不取代或者被取代基取代的环烷基、不取代或者被取代基取代的氨基、不取代或者被取代基取代的芳基、或不取代或者被取代基取代的杂环基；R5和R6分别独立表示氢原子、或者不取代或者被取代基取代的芳基；或者、R5和R6相互结合与吡嗪骨架的2个碳原子一起形成环；X表示硫原子、氧原子、硒原子、氮原子、或者磷原子；m表示1～2的整数。前述烷基为C1～C15的直链烷基。前述环烷基为C3～C12的环烷基。前述芳基为C6～C20的芳基。前述杂环基选自呋喃基、喹啉基、咪唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、吡咯基、噻吩基中的一种。前述取代基为卤素、硝基、羧基(-COOH)、或者C1～C5的直链烷基。在前述技术方案中，当X为硫原子、氧原子、硒原子时，m＝1；当X为氮原子、磷原子时，m＝2。R5和R6相互结合与吡嗪骨架的2个碳原子一起形成的环为不取代或者被C1～C5烷硫基、C1～C5烷氧基所取代的苯环。R5和R6相互结合与吡嗪骨架的2个碳原子一起形成的环为并四苯环。R5和R6相互结合与吡嗪骨架的2个碳原子一起形成的环为蒽醌环。前述的多肟酯选自如下至少一种：前述多肟酯在作为光引发剂的用途。本专利技术还提供一种感光性树脂组合物，其含有前述任一项的多肟酯作为光引发剂。前述感光性树脂组合物还含有光聚合单体和有机溶剂。在前述感光性树脂组合物中，所述多肟酯为所述光聚合单体的0.1重量％～5重量％。本专利技术还提供一种前述任一项感光性树脂组合物的用途。本专利技术的技术效果为：通过将本专利技术的含有吡嗪结构的多肟酯化合物用作光引发剂，以形成为感光性树脂组合物，就能够取得非常优异的双键转化率、光引发效果、以及非常优异的感光度。附图说明图1是实施例1步骤(1)所合成的中间体产物的结构图及其在氘代氯仿溶液中的核磁氢谱谱图。图2是实施例1步骤(2)所合成的中间体产物的结构图及其在氘代氯仿溶液中的核磁氢谱谱图。图3是实施例1步骤(3)所合成的中间体产物的结构图及其在氘代氯仿溶液中的核磁氢谱谱图。图4是实施例1步骤(4)所合成的中间体产物的结构图及其在氘代氯仿溶液中的核磁氢谱谱图。图5是实施例1所合成的化合物OXE-S-Q的结构图及其在氘代氯仿溶液中的核磁氢谱谱图。图6是实施例1所合成的化合物OXE-S-Q的红外谱图。图7是实施例2所合成的化合物OXE-S-TPP的结构图及其在氘代氯仿溶液中的核磁氢谱谱图。图8是在实施例1的化合物OXE-S-Q光引发剂和对比例1～3的各种光引发剂下，光聚合单体乙氧基化双酚A二丙烯酸酯A-BPE-10中的碳碳双键转化率随曝光时间的变化图。图9是在实施例2的化合物OXE-S-TPP光引发剂和对比例1的光引发剂下，光聚合单体乙氧基化双酚A二丙烯酸酯A-BPE-10中的碳碳双键转化率随曝光时间的变化图。图10是在实施例3的化合物OXE-S-PQ光引发剂和对比例1的光引发剂下，光聚合单体乙氧基化双酚A二丙烯酸酯A-BPE-10中的碳碳双键转化率随曝光时间的变化。具体实施方式本专利技术提供一种多肟酯，具有如下结构式：其中，R1和R2分别独立表示如下的2价有机基团：不取代或者被取代基取代的烷基、或者、不取代或者被取代基取代的芳基；R3和R4分别独立表示如下的1价有机基团：不取代或者被取代基取代的烷基、不取代或者被取代基取代的环烷基、不取代或者被取代基取代的氨基、不取代或者被取代基取代的芳基、或不取代或者被取代基取代的杂环基；R5和R6分别独立表示氢原子、或者不取代或者被取代基取代的芳基的1价有机基团；或者、R5和R6相互结合与吡嗪骨架的2个碳原子一起形成环；X表示硫原子、氧原子、硒原子、氮原子、或者磷原子；m表示1～2的整数；当X为硫原子、氧原子、硒原子时，m＝1；当X为氮原子、磷原子时，m＝2。所述烷基为C1～C15的直链烷基，例如：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基。所述烷基较好为C1～C12的直链烷基。所述环烷基为C3～C12的环烷基，例如：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基。所述环烷基较好为C3～C9的环烷基。所述芳基为C6～C20的芳基，例如：例如：苯基、联苯基、三联苯基、萘基、芴基、菲基、蒽基、茚基、苯并[9,10]菲基、芘基、并四苯基、屈基、荧蒽基等。较好为C6～C8的芳基，最好为苯基、萘基。所述杂环基选自呋喃基、喹啉基、咪唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、吡咯基、噻吩基中的至少一种。较好为呋喃基、喹啉基。所述不取代或者被取代基取代的氨基：例如：氨基、被C1～C5的直链烷基取代的氨基，所述C1～C5的直链烷基例如为：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基。例如二乙氨基。所述取代基为卤素、硝基、羧基(－COOH)、或者C1～C5的直链烷基。其中的卤素为F、Cl、Br、I。其中作为取代基的C1～C5的直链烷基例如为：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基。前述的烷基、环烷基、芳基、氨基、杂环基都可被前述的取代基取代。R5和R6相互结合与吡嗪骨架的2个碳原子一起形成的环为不取代或者被C1～C5烷硫基、C1～C5烷氧基所取代的苯环。所述C1～C5烷硫基为碳原本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多肟酯，具有如下结构式：

【技术特征摘要】
1.一种多肟酯，具有如下结构式：其中，R1和R2分别独立表示如下的2价有机基团：不取代或者被取代基取代的烷基、或者、不取代或者被取代基取代的芳基；R3和R4分别独立表示如下的1价有机基团：不取代或者被取代基取代的烷基、不取代或者被取代基取代的环烷基、不取代或者被取代基取代的氨基、不取代或者被取代基取代的芳基、或不取代或者被取代基取代的杂环基；R5和R6分别独立表示氢原子、或者不取代或者被取代基取代的芳基；或者、R5和R6相互结合与吡嗪骨架的2个碳原子一起形成环；X表示硫原子、氧原子、硒原子、氮原子、或者磷原子；m表示1～2的整数。2.如权利要求1所述的多肟酯，其特征在于，所述烷基为C1～C15的直链烷基。3.如权利要求1所述的多肟酯，其特征在于，所述环烷基为C3～C12的环烷基。4.如权利要求1所述的多肟酯，其特征在于，所述芳基为C6～C20的芳基。5.如权利要求1所述的多肟酯，其特征在于，所述杂环基选自呋喃基、喹啉基、咪唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、吡咯基、噻吩基中的一种。6.如权利要求1所述的多肟酯，其特征在于，所述取代基为卤素、硝基、羧基、或者C1～C...

【专利技术属性】
技术研发人员：侯鸿浩，姜学松，印杰，村上泰治，
申请(专利权)人：上海交通大学，日立化成株式会社，
类型：发明
国别省市：上海,31