The present invention discloses a method for separating azeotrope of acrylic acid / three isobutene, and the separation method comprises the following steps: (1) azeotrope of acrylic acid and three isobutylene is obtained by azeotrope of acrylic acid and three isobutene; (2), an ionic liquid / supercritical two carbon oxide is added to the azeotrope of acrylic acid / three isobutene. The crystallization of acrylic acid was crystallized, and then the crude three isobutylene (three isobutylene / supercritical carbon dioxide) and crude acrylic acid (type ionic liquid / acrylic acid) were obtained through the filtration process. (3), the pressure relief removal of carbon dioxide was obtained, and three isobutylene was refined. The crude acrylic acid was distilled to get the acrylic acid, the bottom ionic liquid was obtained. Use it back. The three isobutylene in acrylic acid was effectively recovered by this method, which not only ensured the purity of the reused acrylic acid, but also the purified three isobutylene could be sold out. The separation method is simple and practical, easy to enlarge production, and has good application prospects.
【技术实现步骤摘要】
一种分离丙烯酸/三异丁烯共沸物的方法
本专利技术涉及一种分离丙烯酸/三异丁烯共沸物的方法。
技术介绍
酸烯加成法是目前生产叔丁酯类产品的主要方法。CN103073426A公开了一种(甲基)丙烯酸叔丁酯的合成方法,提供了以强酸性阳离子交换树脂为催化剂催化合成丙烯酸叔丁酯的制备工艺,将丙烯酸、强酸性阳离子交换树脂、阻聚剂A、阻聚剂B加入到密闭反应釜中,逐滴加入液化的异丁烯进行酯化反应,产品的收率大于99.5%;CN104030919A公开了一种连续法制备(甲基)丙烯酸叔丁酯的方法,以摩尔比为1:0.05-0.2:0.2-0.7,压力为0.15-0.5MPa,反应温度为20-55℃,进料空速5-10h-1的条件下,将(甲基)丙烯酸、烯烃阻聚剂、异丁烯投入至装载有催化剂的固定床反应器中进行反应,该工艺较传统的酯化和酯交换相比,转化率提高显著。尽管酸烯加成工艺在合成方面存在优势,但其缺点在于副产物较多,导致后期分离纯品较为困难。其中三异丁烯和丙烯酸是较难分离的组分,一方面三异丁烯沸点居中,沸程大(约170-185℃),另一方面它与丙烯酸存在共沸(共沸比例约为1:4),从而导致回用的丙烯酸不达标,不仅浪费原料,而且增加了后期的环保成本。专利CN201610988633.7公开了一种分离三异丁烯/丙烯酸共沸物的方案,在自制超强酸催化剂的作用下,丙烯酸和三异丁烯进行酸烯加成反应,得到含有丙烯酸三异丁烯酯和丙烯酸的反应液,通过进一步分离得到丙烯酸。但是该方案催化剂制备较为繁琐和困难,且反应经历较长时间的高温,增加了聚合风险。因此目前缺乏一种简单、有效、安全的方法分离丙烯酸/ ...
【技术保护点】
一种分离丙烯酸/三异丁烯共沸物的方法,包括以下步骤:(1)丙烯酸叔丁酯反应液在精馏塔中进行共沸精馏,得到丙烯酸/三异丁烯共沸物;精馏塔的塔顶喷洒阻聚剂溶液;(2)向步骤(1)中得到的丙烯酸和三异丁烯的共沸物中,加入类离子液体/超临界二氧化碳,结晶,抽滤,得到粗三异丁烯和粗丙烯酸;(3)所述步骤(2)中的粗三异丁烯泄压除去二氧化碳后,得到三异丁烯;粗丙烯酸精馏得到丙烯酸,分离的类离子液体回用。
【技术特征摘要】
1.一种分离丙烯酸/三异丁烯共沸物的方法,包括以下步骤:(1)丙烯酸叔丁酯反应液在精馏塔中进行共沸精馏,得到丙烯酸/三异丁烯共沸物;精馏塔的塔顶喷洒阻聚剂溶液;(2)向步骤(1)中得到的丙烯酸和三异丁烯的共沸物中,加入类离子液体/超临界二氧化碳,结晶,抽滤,得到粗三异丁烯和粗丙烯酸;(3)所述步骤(2)中的粗三异丁烯泄压除去二氧化碳后,得到三异丁烯;粗丙烯酸精馏得到丙烯酸,分离的类离子液体回用。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)的精馏塔的塔顶压力为6-20KPa,温度为50-96℃,塔釜压力为7-21KPa,温度为70-110℃。3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述步骤(2)的结晶温度为-20-5℃,结晶时间为1-24小时,压力为8MPa-20MPa。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其特征在于,所述步骤(3)的精馏的塔顶压力为2-7KPa,温度为45-80℃;塔釜压力为3-8KPa,温度为65-100℃。5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于,所述步骤(1)的阻聚剂选自氮氧自由基阻聚剂,优选2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氮氧自由基;阻聚剂溶液的浓度为0.1-5wt%,优选1-3wt%;所述溶液的溶剂优选丙烯酸;阻聚剂的用量为所述丙烯酸叔丁酯反应液重量的0.1-1wt%,优选0.2-0....
【专利技术属性】
技术研发人员:郭华,鞠昌迅,郑京涛,黎源,华卫琦,
申请(专利权)人:万华化学集团股份有限公司,
类型:发明
国别省市:山东,37
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