一种以对羟基苯甲醛合成香兰素的方法技术

本发明专利技术公开了一种以对甲基苯酚合成香兰素的方法，包括对羟基苯甲醛利用溴素而溴化生成3‑溴4‑羟基苯甲醛的步骤，及将得到3‑溴4‑羟基苯甲醛在甲醇钠催化下与甲醇反应生成香兰素的步骤。本发明专利技术的一种以对甲基苯酚合成香兰素的方法，其合成收率高达90％以上，纯度高达99％以上，且操作简单，成本低廉。

A method of synthesizing vanillin from P hydroxybenzaldehyde

The invention discloses a method for the synthesis of vanillin with p-methylphenol, including the step of bromination of 3 bromine 4 hydroxyl benzaldehyde by bromination of hydroxy benzaldehyde, and the step of the reaction of 3 bromide 4 hydroxybenzaldehyde to vanillin in the presence of methanol in the presence of sodium methoxide. A method for the synthesis of vanillin with P - methyl phenol, the synthetic yield is above 90%, the purity is above 99%, and the operation is simple and the cost is low.

【技术实现步骤摘要】
一种以对羟基苯甲醛合成香兰素的方法
本专利技术涉及一种以对羟基苯甲醛合成香兰素的方法，涉及香味剂的合成领域。
技术介绍
香兰素是一种重要而使用广泛的香味剂，它是全球产量最大、应用最广的香料之一，其香气优雅、爽快，可直接用于化妆品、香皂、香烟、糕点、糖果以及烧烤食品等行业。现有技术中，香兰素的合成方法较多，例如以愈创木酚与甲醛缩合生成3-烷氧基-4-羟基-苯甲醇，再与对亚硝基本-N，N-二甲基苯胺反应，最后水解生成香兰素；该工艺复杂，反应效率低，污染大，原料种类多，工艺流程长等缺点，已不适合现代化合成使用。再如以邻基本二酚为反应原料，以聚乙二醇、叔胺作相转移催化剂，在碱性条件下经甲基化、然后利用正丁基锂、DMF反应而制得香兰素，该工艺路线虽然短，但操作复杂，收率相对较低，纯化相对复杂。
技术实现思路
本专利技术提供了一种以对羟基苯甲醛合成香兰素的方法，该方法收率高达90％以上，而且路线较短，操作方便。为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：一种以对甲基苯酚合成香兰素的方法，其特征在于，包括对羟基苯甲醛利用溴素而溴化生成3-溴-4-羟基苯甲醛的步骤，及将得到3-溴4-羟基苯甲醛在甲醇钠催化下与甲醇反应生成香兰素的步骤；其反应方程式如下：进一步地，所述对羟基苯甲醛与所述溴素反应的摩尔比为1:0.98～1.02。进一步地，所述3-溴-4-羟基苯甲醛与甲醇钠摩尔量之比为1:1～1.2。进一步地，所述3-溴-4-羟基苯甲醛与甲醇的反应温度为50～65℃。进一步地，所述对羟基苯甲醛与所述溴素的反应温度为25～45℃。进一步地，所述对羟基苯甲醛与所述溴素的反应具体按下列工艺操作,将对羟基苯甲醛和DMF溶解，溶解后滴入溴素，滴加完毕，在25～45℃下搅拌8～12小时，反应完毕后，加入碱溶液调PH为5～7，然后用乙醚或乙酸乙酯萃取，将萃取的溶液蒸馏，得到的固体再次利用乙酸乙酯加热溶解，然后加入正已烷结晶，过滤、烘干得到白色的3-溴-4-羟基苯甲醛。进一步地，所述3-溴4-羟基苯甲醛与甲醇反应的步骤，具体按下述工艺进行：将3-溴-4-羟基苯甲醛用甲醇溶解，加入甲醇钠，然后在50～65℃下反应3～8小时，反应完毕后，将甲醇蒸馏除掉，用水溶解后，用盐酸调节PH至5～7，然后用乙醚或乙酸乙酯萃取，萃取后蒸馏除掉溶剂，再用乙酸乙酯或甲醇或乙醇加热溶解，利用正已烷重结晶，过滤，烘干，得到香兰素。本专利技术的有益效果为：本专利技术提供的一种以对甲基苯酚合成香兰素的方法，其合成收率高达90％以上，纯度高达99％以上，且操作简单，成本低廉。具体实施方式下面通过具体实施方式来进一步说明本专利技术的技术方案。实施例1，在5L烧瓶中加入500g对羟基苯甲醛(4.098mol)和2LDMF，开启搅拌将原料溶解，滴入溴素655.73g(4.098mol)，加热至25～45℃反应8h。反应完毕后，加入10％NaOH水溶液调PH为5～7，然后用乙酸乙酯萃取，将萃取的溶液蒸馏，得到的固体再次利用乙酸乙酯加热溶解，然后加入正已烷结晶，过滤、烘干得到白色的3-溴-4-羟基苯甲醛778.62g,收率为95％，GC测得含量为99％。在5L烧瓶中加入778.62g3-溴-4-羟基苯甲醛(3.893mol)，加入2L甲醇溶解，甲醇钠210g(3.893mol)，然后在65℃下反应8小时，反应完毕后，将甲醇蒸馏除掉，用水溶解后，用盐酸调节PH至5～7，然后用乙醚或乙酸乙酯萃取，萃取后蒸馏除掉溶剂，然后再用乙酸乙酯加热溶解，利用正已烷重结晶，过滤，烘干，得到香兰素562g,收率为95％，GC测得含量为99％。实施例2，在50L反应斧中加入5kg对羟基苯甲醛(40.98mol)和25LDMF，开启搅拌将原料溶解，滴入溴素6.557kg(40.98mol)，加热至25～45℃反应12h。反应完毕后，加入10％NaOH水溶液调PH为5～7，然后用乙酸乙酯萃取，将萃取的溶液蒸馏，得到的固体再次利用乙酸乙酯加热溶解，然后加入正已烷结晶，过滤、烘干得到白色的3-溴-4-羟基苯甲醛7.909kg,收率为96.46％，GC测得含量为99％。在50L烧瓶中加入7.909kg3-溴-4-羟基苯甲醛(39.545mol)，加入30L甲醇溶解，甲醇钠2.13kg(39.545mol)，然后在65℃下反应8小时，反应完毕后，将甲醇蒸馏除掉，用水溶解后，用盐酸调节PH至5～7，然后用乙醚或乙酸乙酯萃取，萃取后蒸馏除掉溶剂，然后再用乙酸乙酯加热溶解，利用正已烷重结晶，过滤，烘干，得到香兰素5.89kg,收率为98％，GC测得含量为99％。实施例3，在500L反应斧中加入100kg对羟基苯甲醛(800.98mol)和200LDMF，开启搅拌将原料溶解，滴入溴素128.0kg(80.98mol)，加热至25～45℃反应12h。反应完毕后，加入10％NaOH水溶液调PH为5～7，然后用乙酸乙酯萃取，将萃取的溶液蒸馏，得到的固体再次利用乙酸乙酯加热溶解，然后加入正已烷结晶，过滤、烘干得到白色的3-溴-4-羟基苯甲醛155.2kg,收率为97％，GC测得含量为99％。在500L烧瓶中加入155.2kg3-溴-4-羟基苯甲醛(776mol)，加入300L甲醇溶解，甲醇钠41kg(776mol)，然后在65℃下反应12小时，反应完毕后，将甲醇蒸馏除掉，用水溶解后，用盐酸调节PH至5～7，然后用乙醚或乙酸乙酯萃取，萃取后蒸馏除掉溶剂，然后再用乙酸乙酯加热溶解，利用正已烷重结晶，过滤，烘干，得到香兰素115.8kg,收率为98.14％，GC测得含量为99％。以上结合具体实施例描述了本专利技术的技术原理。这些描述只是为了解释本专利技术的原理，而不能以任何方式解释为对本专利技术保护范围的限制。基于此处的解释，本领域的技术人员不需要付出创造性的劳动即可联想到本专利技术的其它具体实施方式，这些方式都将落入本专利技术的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种以对甲基苯酚合成香兰素的方法，其特征在于，包括对羟基苯甲醛利用溴素而溴化生成3‑溴4‑羟基苯甲醛的步骤，及将得到3‑溴4‑羟基苯甲醛在甲醇钠催化下与甲醇反应生成香兰素的步骤；其反应方程式如下：

【技术特征摘要】
1.一种以对甲基苯酚合成香兰素的方法，其特征在于，包括对羟基苯甲醛利用溴素而溴化生成3-溴4-羟基苯甲醛的步骤，及将得到3-溴4-羟基苯甲醛在甲醇钠催化下与甲醇反应生成香兰素的步骤；其反应方程式如下：2.如权利要求1所述的一种以对甲基苯酚合成香兰素的方法，其特征在于，所述对羟基苯甲醛与所述溴素反应的摩尔比为1:0.98～1.02。3.如权利要求1所述的一种以对甲基苯酚合成香兰素的方法，其特征在于，所述3-溴4-羟基苯甲醛与甲醇钠摩尔量之比为1:1～1.2。4.如权利要求1所述的一种以对甲基苯酚合成香兰素的方法，其特征在于，所述3-溴4-羟基苯甲醛与甲醇的反应温度为50～65℃。5.如权利要求1所述的一种以对甲基苯酚合成香兰素的方法，其特征在于，所述对羟基苯甲醛与所述溴素的反应温度为25～45℃。6.如权利要求1所述的一种以对甲基苯酚合成...

【专利技术属性】
技术研发人员：周军学，陈清，
申请(专利权)人：昆山亚香香料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏,32