The invention relates to the technical field of preparation of benzaldehyde and benzyl alcohol, and discloses a method for preparing benzaldehyde and benzyl alcohol. The method includes: in the presence of a bifunctional catalyst, a mixture containing benzoate and four hydrogen naphthalene is reacted and distilled to separate the reaction products; the bifunctional catalyst includes manganese oxidation. Material, zinc oxide and aluminum oxide, and iron oxide and / or molybdenum oxide; based on the total weight of manganese oxide, zinc oxide and aluminum oxide, the content of MnO2's manganese oxide, ZnO zine oxide, and Al2O3 oxide is 15~56 weight%, 15~55 weight% and 5~40 wt%, respectively. The iron oxide content calculated by Fe2O3 and the sum of molybdenum oxides calculated by MoO2 are 1~10 wt.%. This method can improve the conversion rate of benzoic acid and the selectivity of benzaldehyde and benzyl alcohol, and produce benzaldehyde and benzyl alcohol in high selectivity.
【技术实现步骤摘要】
一种制备苯甲醛和苯甲醇的方法
本专利技术涉及苯甲醛和苯甲醇制备
,具体地,涉及一种制备苯甲醛和苯甲醇的方法。
技术介绍
以苯甲醛为代表的芳香醛是一类重要的有机化工产品和反应中间体,广泛应用于香料、医药、塑料添加剂、树脂添加剂的合成中。传统的芳香醛制备方法包括甲苯卤化法、苯甲酰化法及氧化法等。甲苯卤化法是将过量的卤素与甲苯或带有其他支链的甲苯发生卤素取代反应,然后水解得到苯甲醛、苯甲醇和苯甲酸混合物,产品中含有对人体有害的氯;另外苯与一氧化碳、氢气等原料进行甲酰化反应直接生成苯甲醛,但是反应条件苛刻,目标产品单程转化率低,后续处理能耗高;甲苯催化氧化法是制备苯甲酸的主要反应途径,通过调整氧化催化剂和氧化操作条件,可以联产苯甲醛、苯甲醇,但是产品中副产物多,甲苯单程转化率一般在8%~20%,主要产品为苯甲酸,苯甲醛的收率一般不高于3%。相比之下,采用苯甲酸酯加氢制备苯甲醛和苯甲醇具有较高的转化率和选择性,成为一个重要的研究方向。Feinstein等人在美国专利申请US3935265(1976)中介绍了在固体氧化铝上苯甲酸甲酯的加氢机理,在400℃至500℃生成苯甲醛,副产物为苯和甲苯,苯甲醛的选择性不高于37%。Gelbein等人在美国专利申请US4585899(1986)中提出了一种氧化铝负载锰的固体加氢催化剂,在430℃反应时,苯甲酸及其衍生物加氢转化率最高达到95%,对苯甲醛的选择性接近90%,但是对苯甲醇的选择性低于1%,苯的含量超过3.6%以上,氢气与酯的摩尔比例为50:1。徐华龙等人在专利申请CN1225353A中公开了采用共沉淀法得到γ-A ...
【技术保护点】
一种制备苯甲醛和苯甲醇的方法,其特征在于,该方法包括:在双功能催化剂存在下,将含有苯甲酸酯和四氢萘的混合液进行反应,并将反应产物进行蒸馏分离,得到苯甲醛和苯甲醇;其中,所述双功能催化剂包括锰氧化物、锌氧化物和铝氧化物,以及铁氧化物和钼氧化物中的至少一种;以锰氧化物、锌氧化物和铝氧化物的总重量为基准,以MnO2计的锰氧化物的含量为15~56重量%,以ZnO计的锌氧化物的含量为15~55重量%,以Al2O3计的铝氧化物的含量为5~40重量%,以Fe2O3计的铁氧化物和以MoO2计的钼氧化物的含量之和为1~10重量%。
【技术特征摘要】
1.一种制备苯甲醛和苯甲醇的方法,其特征在于,该方法包括:在双功能催化剂存在下,将含有苯甲酸酯和四氢萘的混合液进行反应,并将反应产物进行蒸馏分离,得到苯甲醛和苯甲醇;其中,所述双功能催化剂包括锰氧化物、锌氧化物和铝氧化物,以及铁氧化物和钼氧化物中的至少一种;以锰氧化物、锌氧化物和铝氧化物的总重量为基准,以MnO2计的锰氧化物的含量为15~56重量%,以ZnO计的锌氧化物的含量为15~55重量%,以Al2O3计的铝氧化物的含量为5~40重量%,以Fe2O3计的铁氧化物和以MoO2计的钼氧化物的含量之和为1~10重量%。2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述混合液中,苯甲酸酯和四氢萘的摩尔比为1:(1~20),优选为1:(2~10),进一步优选为1:(2~5)。3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述反应的条件包括:温度为350~500℃,优选为400~420℃;压力为0.1~3MPa,优选为0.2~2MPa。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,所述反应在固定床反应器中进行,以苯甲酸酯计,所述混合液的质量空速为0.1~5h-1,优选为0.2~0.8h-1。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,该方法还包括:经蒸馏分离得到未反应的苯甲酸酯、未反应的四氢萘、萘、苯甲醛和苯甲醇,将未反应的苯甲酸酯和未反应的四氢萘作为进料循环使用;将萘进行加氢处理,并将加氢处理得到的产物作为进料重新使用;优选地,所述蒸馏分离的方式为减压蒸馏。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述苯甲酸酯包括苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯和苯甲酸丁酯中的至少一种。7....
【专利技术属性】
技术研发人员:郜亮,温朗友,俞芳,夏玥穜,董明会,慕旭宏,宗保宁,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,
类型:发明
国别省市:北京,11
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