The invention relates to the preparation of organic compounds, aiming at providing a method for preparing two aryl acetylene compounds. Under the protection of nitrogen, three bromo methyl aromatic compounds and copper were added to the reactor to deoxidize. After the polyamine was dissolved in a proper amount of anhydrous and anaerobic solvent, the reaction was added to the reactor at 30~80 degrees for 3~12 hours. After separation and purification, the two aryl acetylene compounds were obtained. The synthetic condition of the invention is mild, and the reaction is good for the compatibility of different functional groups; the raw material with three bromomethyl aromatic hydrocarbon compound is convenient, can have different substituent groups and the structure is variable; with one kind of raw material, the product has high yield by simple treatment, and two different raw materials can be used. In order to prepare asymmetric two aryl acetylene compounds.
【技术实现步骤摘要】
一种制备二芳基乙炔类化合物的方法
本专利技术是关于有机化合物的制备方法领域,特别涉及一种二芳基乙炔类化合物的合成新方法。
技术介绍
二芳基乙炔类化合物如下式所示。含有碳-碳叁键官能团的炔烃由于其线性刚性结构和富含π电子的结构特点,在药物及光电材料等领域有广泛应用。在有机合成中,碳-碳叁键的形成有不同的方法,可分为由从已有的官能团转化为碳-碳叁键和直接构筑碳-碳叁键。消除反应是一种获得碳-碳重键的重要策略。通过消除反应可以碳-碳单键或碳-碳双键为前体得到碳-碳叁键。很多消除反应可以用于制备芳香基团取代的炔烃(Chem.Rev.2006,106,5387-5412)。其中,脱卤反应是制备碳-碳叁键的一种普遍的方法,如邻位双卤代化合物脱除卤素(Syn.Stutt.1981,11,879-880,J.Org.Chem.2005,70,8621-8624;J.Am.Chem.Soc.2011,133,19274-19277)可以获得碳-碳叁键。磷试剂,如β-酮叶立德,α-卤代叶立德,重氮甲基膦酸酯,卤代甲基膦酸酯和烯醇磷酸酯的热分解反应(Syn.Stutt.2000,185-213)是也制备碳-碳叁键的有效方法。Fritsch-Buttenberg-Wiechell重排(Chem.Eur.J.2003,9,2542-2550)是以炔基取代的三溴烯烃为前体制备多炔结构的有价值的合成方法。该重排反应的条件相当苛刻,反应条件使得该反应不能与许多官能团相容。上述反应都是在已有碳-碳骨架和官能团的基础上进行转化。炔烃的复分解反应(Alkynemetathesis)是通过已有叁 ...
【技术保护点】
一种制备二芳基乙炔类化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)在氮气保护下,将偕三溴甲基芳烃化合物和铜加入反应器中,进行脱氧处理;(2)将多元胺溶于适量无水无氧的溶剂后,加至前述反应器中,在30~80℃下进行偶合反应3~12小时;反应体系中,偕三溴甲基芳烃化合物、铜和多元胺的摩尔比为1∶2.5~5∶1.5~5;(3)经过分离和纯化,得到二芳基乙炔类化合物。
【技术特征摘要】
1.一种制备二芳基乙炔类化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)在氮气保护下,将偕三溴甲基芳烃化合物和铜加入反应器中,进行脱氧处理;(2)将多元胺溶于适量无水无氧的溶剂后,加至前述反应器中,在30~80℃下进行偶合反应3~12小时;反应体系中,偕三溴甲基芳烃化合物、铜和多元胺的摩尔比为1∶2.5~5∶1.5~5;(3)经过分离和纯化,得到二芳基乙炔类化合物。2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的偕三溴甲基芳烃化合物的结构如式1所示:其中,R1为H-、F-、Cl-或Br-;R2为H-、Cl-、Br-、CH3C(O)-或CH3O-;R3为H-、F-、Cl-、Br-、tert-C4H9-、-CF3、-CN、CH3C(O)-、CH3OC(O)-或-NO2。3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述偕三溴甲基芳烃化合物是单种偕三溴甲基芳烃化合物,或者是比例可变的两种偕三溴甲基芳烃化合物;当采用单种偕三溴甲基芳烃化合物时,偶合反应后得到对称的二芳基乙炔类化合物;当采用两种偕三溴甲基芳烃化合物时,两种偕三溴甲基芳烃化合物的摩尔比为0.2:0.8~0.8:0.2,偶合反应后得到三种产物,分别是:两种偕三溴甲基芳烃化合物各自的自偶合产物,是对称的二芳基乙炔类化合物;以及两种偕三溴甲基芳烃化合物的交叉偶合产物,是不对称的二芳基乙炔类化合物。4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述的二芳基乙炔类化合物的分子结构如下所示:其中,式2为对称的二芳基乙炔类化合物,式3为不对称的二芳基乙炔类化合物;式中,R1为H-、F-、Cl-或Br-;R2为H-、Cl-、Br-、CH3C(O)-或CH3O-;R3为H-、F-、Cl-、Br-、tert-...
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