一种非稀土掺杂新型锰铋永磁材料及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种非稀土掺杂新型锰铋永磁材料及其制备方法，该永磁材料的成分是Mn为锰元素，Bi为铋元素，M为Ta、Zr、Ga元素中的一种或几种，x满足以下关系：0＜x≤0.4。其制备步骤为：1）按照MnBiM合金名义成分称量配料，将称得的目标成分原料混合并进行真空熔炼，然后快淬制成薄带；2）将获得的MnBiM快淬薄带高能球磨制成超微合金粉末；3）将合金粉末进行真空退火处理。本发明专利技术实现了非稀土粒子的掺杂，使得MnBi合金的矫顽力得到了提高，降低了生产成本，制备工艺操作简单。

A new type of non rare earth doped manganese bismuth permanent magnetic material and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
一种非稀土掺杂新型锰铋永磁材料及其制备方法
本专利技术涉及磁性材料制备
，尤其涉及一种非稀土掺杂新型锰铋永磁材料的制备方法。
技术介绍
无稀土MnBi永磁材料，具有NiAs晶体结构，且价格低、耐腐蚀性好、机械强度高等优点，特别是这类合金在某温度范围内矫顽力呈正的温度系数，备受磁学研究者的关注。在室温下MnBi的磁晶各向异性能为16Mergs/m3，且会随着温度的升高而增大；在490K时，磁晶各向异性能常数达22Mergs/m3，甚至比同温度下Nd2Fe14B磁晶各向异性能常数还高，是目前认为最有潜力的一种永磁材料。但是由于内禀磁性能的限制，单相锰铋永磁粉末的矫顽力与钐钴等常用永磁材料仍然较低，特别是在室温下这种差距更加明显，这对于锰铋永磁材料的应用十分不利。目前，锰铋合金内禀矫顽力的提升主要是靠元素掺杂或与其它材料复合来实现。例如，中国专利技术专利(CN105689726A)公开了“一种掺稀土高矫顽力锰铋合金磁粉的制备方法”，本专利技术将MnBi粗颗粒浸泡在稀土配合物和无水乙醇的混合液体中，稀土配合物均匀包覆粉料颗粒，在球磨过程中可实现稀土元素均匀扩散至锰铋分子的晶格中，增加MnBi的磁晶各向异性，从而提高MnBi合金的内禀矫顽力。中国专利技术专利(CN106971803A)公开了“一种全致密各向异性NdFeB/MnBi混合永磁的制备方法”，该专利技术所制备的永磁体致密度达7.75-7.95g/cm3，改善了永磁体高温下的矫顽力。
技术实现思路
本专利技术首先要解决的技术问题是提供一种非稀土掺杂新型锰铋永磁材料。本专利技术采用的技术方案是：该永磁材料的成分是MnBi1-xMx，其中，Mn为锰元素，Bi为铋元素，M为Ta、Zr、Ga元素中的一种或几种，x满足以下关系：0＜x≤0.4。进一步地，该永磁材料的组成元素的原料纯度是99.9％～99.99％。本专利技术所要解决的另一个技术问题是提供一种上述非稀土掺杂新型锰铋永磁材料的制备方法，该方法具体包括以下步骤：1)将工业纯金属原料按照MnBi1-xMx合金成分以原子百分含量称量配料，将称得的目标成分原料混合并进行真空熔炼，将合金反复熔炼2～4次获得成分均匀的母合金锭子，然后在快淬炉中制成薄带；2)将步骤1)制得的MnBiM快淬薄带进行高能球磨制成超微合金粉末；3)将合金粉末在真空退火炉中退火处理。进一步地，所述的快淬炉腔体气压为0.05MPa，喷射压力差为0.05～0.10MPa，辊轮的线速度为10～50m/s。进一步地，所述的高能球磨中球与料的质量比为10:1，球磨时间为3～8h。进一步地，所述的退火温度为490K～610K，时间为0.5～10h。本专利技术的优点主要体现在：1)MnBiM合金按照目标成分称量混合后，在真空熔炼炉中熔炼2～4次，获得成分均匀的母合金锭子，然后在快淬炉中制成非晶薄带，在高能球磨过程中实现了掺杂粒子均匀扩散在锰铋合金的晶格中，使MnBi晶粒得到细化，从而提高锰铋合金的内禀矫顽力。2)该专利技术材料在一定范围内随着温度的升高其内禀矫顽力逐渐增大。3)本专利技术制备方法实现了非稀土粒子的均匀掺杂，操作简单，降低成本。具体实施方式下面将结合具体实施例对本专利技术做进一步说明。实施例1：1)将纯金属原料按照MnBi0.7Ga0.3合金成分以原子百分含量称量配料，将称得的目标成分原料混合并进行真空熔炼，将合金反复熔炼4次获得成分均匀的母合金锭子，然后在快淬炉中制成薄带，铜辊线速度为30m/s，腔体气压为0.05MPa，喷射压力差为0.07MPa；2)将步骤1)制得的MnBi0.7Ga0.3快淬薄带进行高能球磨制成超微合金粉末，球与料的质量比为10:1，球磨时间为6h；3)将步骤2)制得的MnBi0.7Ga0.3合金粉末在真空退火炉中进行退火，退火温度为540K，时间为8h。采用本专利技术制备的MnBi0.7Ga0.3合金磁性材料经磁性能测量，矫顽力为0.664T，大约是未掺杂MnBi磁性能的5倍。实施例2：1)将纯金属原料按照MnBi0.6Ta0.4合金成分以原子百分含量称量配料，将称得的目标成分原料混合并进行真空熔炼，将合金反复熔炼3次获得成分均匀的母合金锭子，然后在快淬炉中制成薄带，铜辊线速度为35m/s，腔体气压为0.05MPa，喷射压力差为0.07MPa；2)将步骤1)制得的MnBi0.6Ta0.4快淬薄带进行高能球磨制成超微合金粉末，球与料的质量比为10:1，球磨时间为6h；3)将步骤2)制得的MnBi0.6Ta0.4合金粉末在真空退火炉中进行退火，退火温度为555K，时间为8h。采用本专利技术制备的MnBi0.3Ta0.7合金磁性材料经磁性能测量，矫顽力为0.583T，是未掺杂MnBi磁性能的5倍。实施例3：1)将纯金属原料按照MnBi0.7Zr0.3合金成分以原子百分含量称量配料，将称得的目标成分原料混合并进行真空熔炼，将合金反复熔炼4次获得成分均匀的母合金锭子，然后在快淬炉中制成薄带，铜辊线速度为30m/s，腔体气压为0.05MPa，喷射压力差为0.07MPa；2)将步骤1)制得的MnBi0.7Zr0.3快淬薄带进行高能球磨制成超微合金粉末，球与料的质量比为10:1，球磨时间为5h；3)将步骤2)制得的MnBi0.7Zr0.3合金粉末在真空退火炉中进行退火，退火温度为550K，时间为5h。采用本专利技术制备的MnBi0.7Zr0.3合金磁性材料经磁性能测量，矫顽力为0.705T，大约是未掺杂MnBi磁性能的6倍。实施例4：1)将纯金属原料按照MnBi0.6Zr0.4合金成分以原子百分含量称量配料，将称得的目标成分原料混合并进行真空熔炼，将合金反复熔炼3次获得成分均匀的母合金锭子，然后在快淬炉中制成薄带，铜辊线速度为30m/s，腔体气压为0.05MPa，喷射压力差为0.07MPa；2)将步骤1)制得的MnBi0.6Zr0.4快淬薄带进行高能球磨制成超微合金粉末，球与料的质量比为10:1，球磨时间为6h；3)将步骤2)制得的MnBi0.6Zr0.4合金粉末在真空退火炉中进行退火，退火温度为550K，时间为8h。采用本专利技术制备的MnBi0.6Zr0.4合金磁性材料经磁性能测量，矫顽力为0.337T，大约是未掺杂MnBi磁性能的3倍。实施例5：1)将纯金属原料按照MnBi0.8Zr0.2合金成分以原子百分含量称量配料，将称得的目标成分原料混合并进行真空熔炼，将合金反复熔炼3次获得成分均匀的母合金锭子，然后在快淬炉中制成薄带，铜辊线速度为30m/s，腔体气压为0.05MPa，喷射压力差为0.07MPa；2)将步骤1)制得的MnBi0.8Zr0.2快淬薄带进行高能球磨制成超微合金粉末，球与料的质量比为10:1，球磨时间为6h；3)将步骤2)制得的MnBi0.8Zr0.2合金粉末在真空退火炉中进行退火，退火温度为550K，时间为8h。采用本专利技术制备的MnBi0.8Zr0.2合金磁性材料经磁性能测量，矫顽力为0.265T，大约是未掺杂MnBi磁性能的2倍。实施例6：1)将纯金属原料按照MnBi0.9Zr0.1合金成分以原子百分含量称量配料，将称得的目标成分原料混合并进行真空熔炼，将合金反复熔炼3次获得成分均匀的母合金锭子，然后在快淬炉中制成薄带，铜辊线速度为30m/s，腔体气压为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种非稀土掺杂新型锰铋永磁材料，其特征是，该锰铋永磁材料的化学式为MnBi1‑xMx，其中，Mn为锰元素，Bi为铋元素，M为Ta、Zr、Ga元素中的一种或几种，x满足以下关系：0＜x≤0.4。

【技术特征摘要】
1.一种非稀土掺杂新型锰铋永磁材料，其特征是，该锰铋永磁材料的化学式为MnBi1-xMx，其中，Mn为锰元素，Bi为铋元素，M为Ta、Zr、Ga元素中的一种或几种，x满足以下关系：0＜x≤0.4。2.如权利要求1所述的一种非稀土掺杂新型锰铋永磁材料，其特征是，该永磁材料中组成元素的原料纯度是99.9％～99.99％。3.一种非稀土掺杂新型锰铋永磁材料的制备方法，其特征在于包括如下步骤：1）将工业纯金属原料按照合金成分MnBi1-xMx，其中，0＜x≤0.4，以原子百分含量称量配料，将称得的目标成分原料混合并进行真空熔炼，将合金反复熔炼2~4次获得成分均匀的母合金锭子，然后在快淬...

【专利技术属性】
技术研发人员：张素银，张朋越，刘欣，陶姗，
申请(专利权)人：中国计量大学，
类型：发明
国别省市：浙江,33