一种负载纳米金的磁性纳米催化剂的制备方法及其应用技术

技术编号:17528499 阅读:238 留言:0更新日期:2018-03-24 04:19
本发明专利技术提供一种负载纳米金的磁性纳米催化剂的制备方法及其应用,首先将磁性纳米粒子充分分散于乙醇中,加入氨水和正硅酸四乙酯并搅拌,分离获得包硅磁性纳米粒子;接着将包硅磁性纳米粒子充分分散于乙醇中,加入带有巯基的硅烷偶联剂,室温下搅拌,分离获得巯基化磁性纳米粒子;最后将巯基化磁性纳米粒子充分分散于去离子水中,加入纳米金溶液,室温下搅拌,分离获得负载纳米金的磁性纳米催化剂。本发明专利技术制备过程不涉及复杂有机反应,选用廉价易得的硅烷偶联剂作为负载媒介,制备方法简单、成本低廉,所制得的磁性纳米催化剂在对硝基苯酚还原反应中表现出较高的催化活性,并且可以多次回收循环使用。

Preparation and application of a magnetic nano catalyst loaded with nano gold

【技术实现步骤摘要】
一种负载纳米金的磁性纳米催化剂的制备方法及其应用
本专利技术涉及催化剂
,具体涉及一种负载纳米金的磁性纳米催化剂的制备方法及其应用。
技术介绍
磁性纳米粒子作为纳米材料的一个重要门类,除了具有纳米材料的一些宏观、微观特性外,还具有超顺磁性、量子尺寸效应、表观磁性等一系列其他专属特性,广泛应用于实际中各个领域。目前,磁性纳米材料有很多种,其中磁性Fe3O4纳米粒子是一种重要的尖晶石型铁氧体,具有制备工艺简单、价格低、无毒、无污染等优点,正日益获得广泛关注。磁性Fe3O4纳米粒子以其优越的气湿敏、磁敏特性在气湿敏传感器件、高密度磁记录材料、核磁共振造影成像以及药物控制释放等领域有着广阔的应用前景。金属金在宏观上没有催化活性,但是在纳米级别具有优良的催化活性,与其相关的催化性能研究得到了快速发展。金纳米粒子(AuNPs)由于具有大的比表面积,作为催化剂在有机反应、电化学催化、还原催化、氢化催化中表现出高活性和选择性。但由于其高表面能,纳米粒子极易团聚,使其催化性能随重复使用次数的增加逐渐下降。为了抑制AuNPs的团聚,可将其固载于各种结构的载体材料上。纳米金作为一种贵金属催化剂,如何在保留其高效催化活性的基础上降低使用成本是围绕纳米金研究的热点话题。经对现有技术的文献检索发现,TheJournalofPhysicalChemistryC期刊中2011年115卷第5期1614-1619页上发表的《MultifunctionalmagneticcompositemicrosphereswithinsitugrowthAunanoparticles:ahighlyefficientcatalystsystem》(原位生长纳米金多功能磁性功能微球:一个高效催化体系)一文中,采用聚苯乙烯磺酸钠和聚丙烯胺基盐酸盐在磁性粒子表面形成一层高聚物网络,再将纳米金沉积于其表面,该研究中以高聚物网络作为负载媒介,制备过程较为复杂。在已公开的相关专利(如CN102974314A)中,有学者将氨基修饰于磁性纳米粒子表面,利用氨基与纳米金的吸附制得一种复合材料。这种以氨基与纳米金之间的吸附实现磁性纳米粒子和纳米金的结合方式,存在的问题在于氨基与纳米金两者之间的作用力偏弱,会影响后期使用中纳米金的负载稳定性及可重复使用性。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有纳米金与磁性纳米粒子复合催化剂制备工艺存在的上述问题,提供一种负载纳米金的磁性纳米催化剂的制备方法。本专利技术通过将纳米金负载在磁性纳米粒子表面,制得了一种可多次回收使用的磁性纳米催化剂,在对硝基苯酚还原反应中,其表现出了优异的催化活性,并在回收利用了8次以后,催化效率仍达到了92.2%。为实现上述目的,本专利技术所采用的技术方案如下:一种负载纳米金的磁性纳米催化剂的制备方法,包括以下步骤:(a)对磁性纳米粒子进行二氧化硅包覆,得到包硅磁性纳米粒子;(b)将包硅磁性纳米粒子分散在醇溶剂中,加入带有巯基的硅烷偶联剂进行改性,得到巯基化磁性纳米粒子;(c)将巯基化磁性纳米粒子分散在水中,加入纳米金粒子,得到负载纳米金的磁性纳米催化剂。按照上述方案,步骤(a)具体为:将磁性纳米粒子分散在醇溶剂中,依次加入氨水和正硅酸四乙酯,室温搅拌得到包硅磁性纳米粒子,其中磁性纳米粒子乙醇分散液、氨水和正硅酸四乙酯的体积比为50:1:0.5。按照上述方案,步骤(b)具体为:将包硅磁性纳米粒子分散在醇溶剂中,加入适量氨水并搅拌,接着向溶液中滴加带有巯基的硅烷偶联剂,室温下继续搅拌24小时后过滤并洗涤多次,得到巯基化磁性纳米粒子。进一步的,步骤(b)中包硅磁性纳米粒子醇溶液、氨水以及带有巯基的硅烷偶联剂的体积比为50:0.5-5:0.25-2.5。通过调整带巯基的硅烷偶联剂的量,实现调控包硅磁性纳米粒子表面的巯基修饰密度,相应的调整氨水的用量,提供必要的水解条件。按照上述方案,步骤(c)具体为:分别将巯基化磁性纳米粒子和纳米金分散在水中,将两种分散液按比例混合均匀,室温搅拌12小时,收集磁性纳米粒子将其再次分散在水中,重复分散多次后经离心、冷冻干燥,得到负载纳米金的磁性纳米催化剂。进一步的,巯基化磁性纳米粒子分散液的浓度为0.2-5mg/mL,纳米金分散液的浓度为1.6×10-4~2.0×10-4mol/L,混合时巯基化磁性纳米粒子分散液与纳米金分散液的体积比为10:3-9。通过调控二者的比例控制纳米金在巯基化磁性纳米粒子的负载量。上述方案中,所述醇溶剂为无水乙醇。上述方案中,所述带有巯基的硅烷偶联剂选自3-巯丙基三乙氧基硅烷、(3-巯丙基)-三甲氧基硅烷、γ-巯丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯丙基甲基二甲氧基硅烷、α-巯甲基三乙氧基硅烷中的任意一种或多种。上述方案中,所述磁性纳米粒子为Fe3O4磁性纳米粒子。所述负载纳米金的磁性纳米催化剂对硝基苯酚还原反应中的应用。与现有技术相比,本专利技术具有以下有益效果:(1)本专利技术方法不涉及复杂的有机化学反应,反应条件温和,简单易行;(2)采用巯基作为负载媒介,其与纳米金的键合作用要强于氨基,两者结合更加稳定,保证了多次使用后仍具有较高的催化效率。(3)制得的磁性纳米催化剂能够有效催化对硝基苯酚的还原反应,且催化效率高;(4)制得的磁性纳米催化剂应用于催化反应时,实现了多次回收循环使用,且回收方便快捷。附图说明图1为本专利技术实施例1制得的磁性纳米催化剂的XRD图;图2为本专利技术实施例2制得的磁性纳米催化剂的透射电镜图;图3为本专利技术实施例1制得的磁性纳米催化剂催化对硝基苯酚的反应示意图;图4为本专利技术实施例2制得的磁性纳米催化剂催化对硝基苯酚的反应历程图;图5为本专利技术实施例2制得的磁性纳米催化剂催化对硝基苯酚多次循环使用的催化效率示意图。具体实施方式为使本领域普通技术人员充分理解本专利技术的技术方案和有益效果,以下结合具体实施例进行进一步说明。实施例1(1)采用水热法制备磁性纳米粒子,再对其进行二氧化硅层包覆。将磁性纳米粒子分散在无水乙醇中,得磁性纳米粒子乙醇分散液,依次加入氨水和正硅酸四乙酯,其中磁性纳米粒子乙醇分散液、氨水和正硅酸四乙酯的体积比为50:1:0.5,室温下搅拌12h,得到包硅磁性纳米粒子。(2)将包硅磁性纳米粒子分散在乙醇中,得到包硅磁性纳米粒子分散液(0.2mg/mL)。向其中加入氨水并搅拌15min,接着向溶液中滴加3-巯丙基三甲氧基硅烷溶液,其中包硅磁性纳米粒子分散液、氨水、3-巯丙基三甲氧基硅烷三者的体积比为50:0.5:0.25。室温下搅拌24h,将反应产物用水和乙醇交替洗涤2次后分散于去离子水中,制得表面修饰巯基的磁性纳米粒子。(3)将表面修饰巯基的磁性纳米粒子分散在水中,得到巯基化磁性纳米粒子分散液(0.2mg/mL)。向其中加入纳米金水溶液(1.6×10-4mol/L),室温下机械搅拌12h,巯基化磁性纳米粒子分散液与纳米金水溶液体积比为10:3。反应结束后收集磁性纳米粒子并分散于去离子水中,重复分散多次后离心收集并冷冻干燥,即制得负载纳米金的磁性纳米催化剂。对实施例1制得的负载纳米金的磁性纳米催化剂进行了XRD分析,结果如图1所示。在33.0°、35.5°、43.2°、53.8°、57.1和62.9°处出现的2θ衍射峰,即(220)、(331)本文档来自技高网
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一种负载纳米金的磁性纳米催化剂的制备方法及其应用

【技术保护点】
一种负载纳米金的磁性纳米催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(a)对磁性纳米粒子进行二氧化硅包覆,得到包硅磁性纳米粒子;(b)将包硅磁性纳米粒子分散在醇溶剂中,加入带有巯基的硅烷偶联剂进行改性,得到巯基化磁性纳米粒子;(c)将巯基化磁性纳米粒子分散在水中,加入纳米金粒子,得到负载纳米金的磁性纳米催化剂。

【技术特征摘要】
1.一种负载纳米金的磁性纳米催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:(a)对磁性纳米粒子进行二氧化硅包覆,得到包硅磁性纳米粒子;(b)将包硅磁性纳米粒子分散在醇溶剂中,加入带有巯基的硅烷偶联剂进行改性,得到巯基化磁性纳米粒子;(c)将巯基化磁性纳米粒子分散在水中,加入纳米金粒子,得到负载纳米金的磁性纳米催化剂。2.根据权利要求1所述的一种负载纳米金的磁性纳米催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(a)具体为:将磁性纳米粒子分散在醇溶剂中,依次加入氨水和正硅酸四乙酯,室温搅拌得到包硅磁性纳米粒子,其中磁性纳米粒子乙醇分散液、氨水和正硅酸四乙酯的体积比为50:1:0.5。3.根据权利要求1所述的一种负载纳米金的磁性纳米催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(b)具体为:将包硅磁性纳米粒子分散在醇溶剂中,加入适量氨水并搅拌,接着向溶液中滴加带有巯基的硅烷偶联剂,室温下继续搅拌24小时后过滤并洗涤多次,得到巯基化磁性纳米粒子。4.根据权利要求3所述的一种负载纳米金的磁性纳米催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(b)中包硅磁性纳米粒子醇溶液、氨水以及带有巯基的硅烷偶联剂的体积比为50:0.5-5:0.25-2.5。5.根据权利要求1所述的一种负载纳米金的磁性纳米催化剂的制备...

【专利技术属性】
技术研发人员:吴江渝汪苏平陈玉婷曾小平王大威张勇
申请(专利权)人:武汉工程大学
类型:发明
国别省市:湖北,42

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