一种在微波辐射下催化合成4‑芳基‑NH‑1,2,3‑三唑衍生物的方法技术

本发明专利技术公开一种在微波辐射下催化合成4‑芳基‑NH‑1,2,3‑三唑衍生物的方法，其步骤如下：在反应容器中依次加入取代2‑硝基烯烃、叠氮化钠、TfOH、以及吡啶，一定温度、功率下置于微波反应仪中反应，一定时间后减压浓缩，产品经过层析柱纯化获得4‑芳基‑NH‑1,2,3‑三唑类化合物；本发明专利技术是一种环境友好，操作简便，安全便宜，高效的制备4‑芳基‑NH‑1,2,3‑三唑衍生物的方法；与现有技术相比，此方法反应条件温和、操作简单、产率高，安全，成本低廉，环保；

【技术实现步骤摘要】
一种在微波辐射下催化合成4-芳基-NH-1,2,3-三唑衍生物的方法
本专利技术公开了4-芳基-NH-1,2,3-三唑衍生物制备的方法。即采用取代2-硝基烯烃和叠氮钠为原料，以TfOH为催化剂，在微波辐射的条件下，高效催化快速制备4-芳基-NH-1,2,3-三唑衍生物的方法。
技术介绍
三唑化合物及其衍生物是一类非常重要的五元杂环化合物。三唑环因其特殊的物化性质，如电子等排体，对代谢性降解、氧化还原及在酸碱环境下都有很好的稳定性，而且能够参与氧键作用等，使得三唑环有利于和生物分子靴标结合，同时提高分子的溶解性，因而在农业，医药，生物模拟肽，高分子材料及表面化学等方面有着广泛的用途。在医药方面，大量的1,2,3-三唑化合物被发现具有潜在的抗菌，镇痛，抗炎，局部麻醉，抗痉挛，抗肿瘤，抗症疾，抗病毒及抗癌活性。与传统加热反应相比，微波辐射下的有机合成不但具有反应速度快、产率高、副反应少等优点，还可以节约能源，实现原子经济性合成，在三唑衍生物合成中引入微波辐射将促进该反应的发展。本专利技术中公开了合成4-芳基-NH-1,2,3-三唑衍生物的方法。即采用取代2-硝基烯烃和叠氮钠为原料，以TfOH为催化剂，在微波辐射的条件下，高效催化快速制备4-芳基-NH-1,2,3-三唑衍生物的方法。与现有技术中所述方法相比，此体系反应条件洁净、操作简单、产率高，安全，成本低廉，环保，有利于工业化。
技术实现思路
本专利技术的目的提供一种在波辐射下催化合成4-芳基-NH-1,2,3-三唑衍生物的方法，更详细地说是在微波辐射下催化剂催化取代2-硝基烯烃和叠氮钠为原料合成4-芳基-NH-1,2,3-三唑衍生物的方法。实现本专利技术的技术方案如下：专利技术所述的一种微波辐射下催化合成4-芳基-NH-1,2,3-三唑衍生物的方法，如化学反应式（A），其具体步骤如下：在反应容器中依次加入取代2-硝基烯烃、叠氮化钠、TfOH、以及吡啶，一定温度、功率下置于微波反应仪中反应，一定时间后减压浓缩，产品经过层析柱纯化获得4-芳基-NH-1,2,3-三唑类化合物；化学反应式（A）；其中R可以为苯环上的无取代，也可以为苯环上3，4位置取代的F、Cl、Br、I、甲基、乙基、异丙基、丙基、丁基、硝基、乙酰基、羟基、甲氧基、甲酸乙酯基或者氰基等。上述步骤中的吡啶加入量为3ml；上述步骤中反应时间为10-30min，优选20-25min；上述步骤中微波功率为100-250W，优选120-150W；上述步骤中加热温度为50-80℃，优选55-65℃；上述步骤中取代2-硝基烯烃的苯基上3,4位置上的取代基若为供电子基团取代基时，其产率与同位置上的取代基为吸电子基团取代基时的产率有显著差异，其中供电子基团的硝基烯烃的产率比吸电子基团的硝基烯烃产率高。具体地说，实现本专利技术的技术方案为：本专利技术是反应底物采用取代2-硝基烯烃和叠氮钠为原料，在催化剂TfOH和微波辐射条件下加热反应而成的，制备步骤如下：干燥的10mL长颈烧瓶内依次加入取代2-硝基烯烃(1.0mmol)，叠氮化钠(1.2mmol)，TfOH(0.1mmol)，吡啶3mL，垫圈密封后放在微波反应器中在130W功率下加热60℃至20分钟。当反应完成后冷却至室温，过滤，蒸出滤液后，所得粗产品用乙酸乙酯-石油醚（1：1）柱层析分离得到白色固体。反应式如下：本专利技术的优点为：本专利技术是一种环境友好，操作简便，安全便宜，高效的制备4-芳基-NH-1,2,3-三唑衍生物的方法。与现有技术相比，此方法反应条件温和、操作简单、产率高，安全，成本低廉，环保。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。实施例1：4-芳基-NH-1,2,3-三唑：在干燥的10mL长颈烧瓶内依次加入1-苯基-2-硝基烯烃中加入1.0mmol，TfOH0.1mmol，叠氮化钠1.2mmol，吡啶3ml，垫圈密封后放在微波反应器中在130W功率下加热60℃至20分钟。当反应完成后冷却至室温，过滤，蒸出滤液后，所得粗产品用乙酸乙酯-石油醚（1：1）柱层析分离得到白色固体，产率92％。实施例2：4-(4-甲基芳基)-NH-1,2,3-三唑：在干燥的10mL长颈烧瓶内依次加入1-（4-甲基苯基）-2-硝基烯烃中加入1.0mmol，TfOH0.1mmol，叠氮化钠1.2mmol，吡啶3ml，垫圈密封后放在微波反应器中在130W功率下加热60℃至20分钟。当反应完成后冷却至室温，过滤，蒸出滤液后，所得粗产品用乙酸乙酯-石油醚（1：1）柱层析分离得到白色固体，产率93％。实施例3：4-(3-甲基芳基)-NH-1,2,3-三唑：制备方法同实施例2，加入1-（3-甲基苯基）-2-硝基烯烃1mmol，得白色固体，产率93％。实施例4：4-(4-乙基芳基)-NH-1,2,3-三唑：制备方法同实施例2，加入1-（4-乙基苯基）-2-硝基烯烃1mmol，得白色固体，产率93％。实施例5：4-(3-乙基芳基)-NH-1,2,3-三唑：制备方法同实施例2，加入1-（3-乙基苯基）-2-硝基烯烃1mmol，得白色固体，产率93％。实施例6：4-(4-异丙基芳基)-NH-1,2,3-三唑：制备方法同实施例2，加入1-（4-异丙基苯基）-2-硝基烯烃1mmol，得白色固体，产率94％。实施例7：4-(3-异丙基芳基)-NH-1,2,3-三唑：制备方法同实施例2，加入1-（3-异丙基苯基）-2-硝基烯烃1mmol，得白色固体，产率94％。实施例8：4-(4-丙基芳基)-NH-1,2,3-三唑：制备方法同实施例2，加入1-（4-丙基苯基）-2-硝基烯烃1mmol，得白色固体，产率94％。实施例9：4-(3-丙基芳基)-NH-1,2,3-三唑：制备方法同实施例2，加入1-（3-丙基苯基）-2-硝基烯烃1mmol，得白色固体，产率94％。实施例10：4-(4-丁基芳基)-NH-1,2,3-三唑：制备方法同实施例2，加入1-（4-丁基苯基）-2-硝基烯烃1mmol，得白色固体，产率94％。实施例11：4-(3-丁基芳基)-NH-1,2,3-三唑：制备方法同实施例2，加入1-（3-丁基苯基）-2-硝基烯烃1mmol，得白色固体，产率94％。实施例12：4-(4-硝基芳基)-NH-1,2,3-三唑：制备方法同实施例2，加入1-（4-硝基苯基）-2-硝基烯烃1mmol，得白色固体，产率80％。实施例13：4-(3-硝基芳基)-NH-1,2,3-三唑：制备方法同实施例2，加入1-（3-硝基苯基）-2-硝基烯烃1mmol，得白色固体，产率80％。实施例14：4-(4-乙酰基芳基)-NH-1,2,3-三唑：制备方法同实施例2，加入1-（4-乙酰基苯基）-2-硝基烯烃1mmol，得白色固体，产率93％。实施例15：4-(3-乙酰基芳基)-NH-1,2,3-三唑：制备方法同实施例2，加入1-（3-乙酰基苯基）-2-硝基烯烃1mmol，得白色固体，产率92％。实施例16：4-(3-羟基芳基)-NH-1,2,3-三唑：制备方法同本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种在微波辐射下催化合成4‑芳基‑NH‑1,2,3‑三唑衍生物的方法，其步骤如下：在反应容器中依次加入取代2‑硝基烯烃、叠氮化钠、TfOH、以及吡啶，一定温度、功率下置于微波反应仪中反应，一定时间后减压浓缩，产品经过层析柱纯化获得4‑芳基‑NH‑1,2,3‑三唑衍生物；

【技术特征摘要】
1.一种在微波辐射下催化合成4-芳基-NH-1,2,3-三唑衍生物的方法，其步骤如下：在反应容器中依次加入取代2-硝基烯烃、叠氮化钠、TfOH、以及吡啶，一定温度、功率下置于微波反应仪中反应，一定时间后减压浓缩，产品经过层析柱纯化获得4-芳基-NH-1,2,3-三唑衍生物；其中R是苯环3，4位置取代的F、Cl、Br、I、甲基、乙基、异丙基、丙基、丁基、硝基、乙酰基、羟基、甲氧基、甲酸乙酯基或者氰基。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于具体步骤中吡啶加入量为3ml。3.根据权利要求1所述的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：柯方，许贻文，张鹏，林小燕，许建华，林晨，
申请(专利权)人：福建医科大学，
类型：发明
国别省市：福建,35