一种N-十八烷基乙亚胺酸甲酯及其合成方法技术

技术编号:17261002 阅读:42 留言:0更新日期:2018-02-14 06:51
本发明专利技术提供了一种N‑十八烷基乙亚胺酸甲酯及其合成方法。该合成方法包括:将缩醛与十八胺溶于甲醇中,缩醛与十八胺的摩尔比为1:1‑1.5:1,甲醇的重量为总重量的50%‑99%;加热至指定温度,常压反应0.1h‑12h;减压至0.01MPa‑0.08MPa,在20℃‑120℃下反应0.25h‑12h,停止反应,得到N‑十八烷基乙亚胺酸甲酯。本发明专利技术还提供了由上述合成方法得到的N‑十八烷基乙亚胺酸甲酯。本发明专利技术的N‑十八烷基乙亚胺酸甲酯的合成方法合成的N‑取代亚胺酸酯的收率可达到71%以上,操作简单,挥发性产物易于回收,环境友好。

A N eighteen alkyl razoxane acid methyl ester and its synthesis method

The invention provides a N eighteen alkyl razoxane acid methyl ester and its synthesis method. Including the synthesis methods: acetal with eighteen amine dissolved in methanol, the molar ratio of amine 1:1 acetal with eighteen 1.5:1, methanol for the weight of the total weight of 50% 99%; heated to the specified temperature and pressure reaction of 0.1h 12h; 0.01MPa decompression to 0.08MPa at 20 DEG C 120 DEG C - 0.25h 12h, stop the reaction, N eighteen alkyl razoxane acid methyl ester. The invention also provides a method for the synthesis of N obtained by the razoxane eighteen alkyl acid methyl ester. The synthesis method of the invention of the N razoxane eighteen alkyl acid methyl ester synthesis of N substituted imidates yield can reach more than 71%, simple operation, easy recovery of volatile products, environmental friendly.

【技术实现步骤摘要】
一种N-十八烷基乙亚胺酸甲酯及其合成方法
本专利技术涉及一种合成方法,尤其涉及一种N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的合成方法,属于有机合成

技术介绍
N-取代亚胺酸酯是一类重要的有机合成中间体,也是医药研发的重要原料,是合成脒类,咪唑啉,苯并咪唑,恶唑,恶唑啉,苯并恶唑,噻唑啉等化合物的主要中间体(PataiS,RappoportZ.TheChemistryofamidinesandimidates[M].Wiley,1975)。目前,N-取代亚胺酸酯化合物的合成有:Pinner反应:即腈与醇在酸(如盐酸)催化下,生成亚氨酯的盐酸,在与胺反应生成N-取代亚胺酸酯化合物(蒋虎,刘茵,刘晓乐,等.N-氰基乙亚胺酸乙酯的合成新方法[J].应用化工,2013,42(2):274-278)。银盐烷基化:Lander通过酰胺衍生物在氧化银作用下烷基化,得到N-取代亚胺酸酯(RogerR,NeilsonDG.TheChemistryofImidates.[J].ChemicalReviews,1961,61(2):179-211)。不饱和体系合成:伯胺与乙氧基乙炔在乙醇回流作用下可生成少量的亚胺酸酯(PataiS,RappoportZ.TheChemistryofamidinesandimidates[M].Wiley,1975)。由简单的亚胺酸酯在等量氨基酸酯(常用盐酸氨基酸)存在下转化形成(Schmidt提出)(RogerR,NeilsonDG.TheChemistryofImidates.[J].ChemicalReviews,1961,61(2):179-211)。原甲酸三乙酯法,即酸催化原酯的胺解反应(徐振元,张广禄,严巍.N-(取代苯基)亚胺基甲酸乙酯的合成[J].应用化工,1985(1):17-20)。但是,以上几种合成方法在应用中均存在一些缺点。Pinner反应法耗用大量的盐酸,会对环境造成污染。银盐烷基化反应法中,银盐不稳定,光照和热促进其分解。不饱和体系合成方法和原甲酸三乙酯法中,亚胺酸酯产率低;而Schmidt反应过程复杂,操作繁琐。而且,以上N-取代亚胺酸酯的合成方法主要局限于短碳链的官能团的目标产物,而对于长碳链的亚胺酸甲酯如N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的生产方法至今没有公开文献报道。综上所述,提供一种产率高,合成方法简单、环境友好的N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的生产方法有助于填补本领域的空白。
技术实现思路
为了解决上述技术问题,本专利技术的目的在于提供一种合成方法简单、环境友好、且烷基亚胺酸脂的产率高的N-取代亚胺酸酯的合成方法。为了实现上述技术目的,本专利技术提供了一种N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的合成方法,该合成方法包括以下步骤:将缩醛与十八胺溶于甲醇中,其中,缩醛与十八胺的摩尔比为1:1-1.5:1,甲醇的重量为十八胺、缩醛和甲醇总重量的50%-99%;加热至20℃-100℃,常压反应0.1h-12h;减压至0.01MPa-0.08MPa,在20℃℃-120℃下反应0.25h-12h,停止反应,得到N-十八烷基乙亚胺酸甲酯。在本专利技术的N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的合成方法中,优选地,采用的缩醛为N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛和/或N,N-二乙基乙酰胺二甲基缩醛;更优选地,采用的缩醛为N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛。在本专利技术的N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的合成方法中,优选地,缩醛与十八胺的摩尔比为1.2:1。在本专利技术的N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的合成方法中,优选地,常压反应的绝对压力为0.05MPa-0.15MPa;更优选地,常压反应的绝对压力为0.1MPa。本专利技术还提供了一种N-十八烷基乙亚胺酸甲酯,该N-十八烷基乙亚胺酸甲酯是由上述的N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的合成方法合成得到的。本专利技术提供的N-十八烷基乙亚胺酸甲酯,优选地,具有如下结构式:本专利技术的N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的合成方法,以十八胺和缩醛为原料,在溶剂甲醇中反应,并在不断脱除二甲胺的条件下直接合成,反应过程中先经常压反应再进行减压反应,反应的同时脱除挥发性物质及溶剂,直至溶剂完全脱除后,得到N-十八烷基乙亚胺酸甲酯。本专利技术的N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的合成方法,以缩醛和十八胺为原料,可以实现原料的完全转化,N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的收率可达到71%以上。本专利技术的N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的合成方法的生产工艺方法简单、目标产物产率高,环境友好,填补了N-十八烷基乙亚胺酸甲酯生产技术空白。附图说明图1为实施例1中反应产物的质谱图(乙腈稀释)。图2为实施例1中反应产物的1HNMR(CDCl3,500M)谱图。图3为实施例1中反应产物的13CNMR(CDCl3,125M)谱图。图4为实施例1中反应产物的红外谱图。具体实施方式为了对本专利技术的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解,现对本专利技术的技术方案进行以下详细说明,但不能理解为对本专利技术的可实施范围的限定。实施例1本实施例提供了一种N-十八烷基乙亚胺酸甲酯,其是通过以下步骤合成得到的:称取2.78g的十八胺至带有冷凝管、真空装置和温度计的四口烧瓶中,加入55mL的甲醇,在恒温油浴中,加热至十八胺完全溶解;当温度升至70℃时,缓慢滴加1.72g的N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛至溶液中,0.1MPa下反应2.8h;用薄层色谱(VCHCl3:CH3OH=3:1)点样爬板,无原料点出现,说明十八胺完全转化;减压至0.07MPa,于50℃继续反应30min,获得淡黄色的液体产物,即为N-十八烷基乙亚胺酸甲酯,N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的收率为71.3%。本实施例合成得到的产品的质谱图(乙腈稀释)如图1所示,其中,m/z=326.3419为目标产物N-十八烷基乙亚胺酸甲酯[M+H]的分子量,理论计算值为326.3417。本实施例合成得到的产品的1HNMR(CDCl3,500M)谱图如图2所示,其中,含有N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的氢的化学位移:0.88(t;3H;CH3C17H34);1.26(m;30H;CH3C15H30CH2CH2N);1.52(m;2H;CH3C15H30CH2CH2N);1.86(s;3H;(CH3)-C-O);3.18(t;2H;C17H35CH2N);3.61(s,3H;OCH3)(所得产品氢的位置所对应的化学位移值如图2中化学式所标注)。本实施例合成得到的产品的13CNMR(CDCl3,125M)谱图如图3所示,其中,含有目标产物N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的化学位移峰:14.10(C-CH3);14.38(C17H34CH3);22.68-29.70(多重峰,C15H30CH3);31.92(NCH2CH2);49.35(NCH2);52.01(OCH3);161.16(C=N)。本实施例合成得到的产品的红外谱图如图4所示,其中,波长1255.432cm-1为=C-O-C键的吸收峰,波长1687.408cm-1为C=N(亚胺酯化合物)键的吸收峰,均为N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的特征峰。实施例2本实施例提供了一种N-十八烷基乙亚胺酸甲酯,其是通过以下步骤合成得到的:称取2.83g的十八胺至带有冷凝管、真空装置和温度计的四口烧瓶中,加入60mL的甲醇,在恒温油浴中,加热至十八胺完全溶解;当温度升本文档来自技高网
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一种N-十八烷基乙亚胺酸甲酯及其合成方法

【技术保护点】
一种N‑十八烷基乙亚胺酸甲酯的合成方法,其特征在于,该合成方法包括以下步骤:将缩醛与十八胺溶于甲醇中,其中,缩醛与十八胺的摩尔比为1:1‑1.5:1,甲醇的重量为十八胺、缩醛和甲醇总重量的50%‑99%;加热至20℃‑100℃,常压反应0.1h‑12h;减压至0.01MPa‑0.08MPa,在20℃‑120℃下反应0.25h‑12h,停止反应,得到所述N‑十八烷基乙亚胺酸甲酯。

【技术特征摘要】
1.一种N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的合成方法,其特征在于,该合成方法包括以下步骤:将缩醛与十八胺溶于甲醇中,其中,缩醛与十八胺的摩尔比为1:1-1.5:1,甲醇的重量为十八胺、缩醛和甲醇总重量的50%-99%;加热至20℃-100℃,常压反应0.1h-12h;减压至0.01MPa-0.08MPa,在20℃-120℃下反应0.25h-12h,停止反应,得到所述N-十八烷基乙亚胺酸甲酯。2.根据权利要求1所述的N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的合成方法,其特征在于,所述缩醛为N,N-二甲基乙酰胺二甲基缩醛和/或N,N-二乙基乙酰胺二甲基缩醛。3.根据权利要求1或2所述的N-十八烷基乙亚胺酸甲酯的合成方法,其特征在于,所述缩醛为N,N-...

【专利技术属性】
技术研发人员:侯庆锋郭东红赵玉军徐艳王帆
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司
类型:发明
国别省市:北京,11

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