具有沉积聚合物的聚合物壳微囊制造技术

本发明专利技术公开了在聚脲壳内部包含有益剂的微囊，其特征在于聚脲具有与其共价键合的非离子多糖沉积聚合物。还有制备所述微囊的方法和包含所述微囊的组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有沉积聚合物的聚合物壳微囊
本专利技术涉及用于递送有益剂的具有沉积聚合物的聚合物壳微囊，涉及其引入消费品中并且涉及用于制备所述微囊的方法。
技术介绍
WO07062833(Unilever)在实施例2中公开使用乙酸乙烯酯加成聚合将刺槐豆胶沉积聚合物接枝到聚氨酯胶囊上。权利要求7提及聚木葡聚糖(也称为木葡聚糖)作为不带电荷的多糖材料，并且权利要求3提及三聚氰胺甲醛作为壳材料。WO08145547(Unilever)公开用于将对纺织品具有亲染料性(substantivetotextiles)的非离子沉积聚合物附着到核壳颗粒的方法。实施例7形成三聚氰胺甲醛微囊，然后使用三聚氰胺甲醛预聚物将刺槐豆胶沉积聚合物附着到它们。实施例8通过使用各种加成聚合物将刺槐豆胶和木葡聚糖非离子沉积聚合物二者附着到微囊。WO2012/007438(Unilever)公开含有有益剂的颗粒，其包含多层壳，其中外壳可以是壳外具有沉积聚合物(权利要求4和第28-30页)的聚脲(参见第8页第27行)。内壳是聚甲基丙烯酸酯。第36页建议后加入沉积聚合物，并且如果有必要，加入“进一步的异氰酸酯和共聚单体”。实施例1是聚氨酯。使用的唯一沉积聚合物是用聚氨酯(来自缩合反应)后接枝到聚氨酯上的PET-POET聚合物链。WO2012/038144(Unilever)在实施例1中公开通过另外的三聚氰胺甲醛的预聚物溶液将木葡聚糖沉积剂附着到预形成的三聚氰胺甲醛香料微囊。在甘露聚糖酶不存在的情况下的香料沉积显示与刺槐豆胶相同。在甘露聚糖酶存在的情况下，木葡聚糖表现显著优于刺槐豆胶对照物。在实施例3中，使用乙酸乙烯酯附着沉积剂。US2014/0142019(Unilever)公开包含羟丙基纤维素(HPC)的有益剂递送颗粒。有益剂递送颗粒可以还包含非多糖聚合物，优选氨基塑料聚合物。有益剂递送颗粒可以包含香料。用于制备颗粒的方法优选是两步法，其中第一步骤形成包含有益剂的颗粒，而第二步骤将涂层施加到胶囊，其包含HPC作为沉积聚合物。第一步骤可以是逐步生长聚合或加成聚合，而第二步骤(即HPC的附着)优选是加成聚合。用于逐步生长聚合的适合类型的单体在由三聚氰胺/脲/甲醛类型、异氰酸酯/二醇类型(优选聚氨酯)和聚酯组成的组中给出。优选的是三聚氰胺/脲甲醛类型和聚氨酯。第73和74段教导使用乙酸乙烯酯和/或丙烯酸甲酯附着HPC沉积聚合物。使用甲醛制成的包封物(微囊)遭受甲醛释放的问题，并使用甲醛清除剂。这增加化学负载，并且可以抑制制剂的灵活性。最近，因其减少的释放甲醛的趋势而已经优选于脲甲醛很多年的三聚氰胺甲醛由于其在环境中的潜在存留而已经受到在消费品中消除的压力。因此寻求用于在消费品中递送其它有益剂的香料微囊的替代性壳材料。已经提出聚氨酯作为替代方案，但异氰酸酯与多元醇的反应需要使用另外的化学物质以引发反应，并且如果它们与许多敏感的有益剂接触，那么它们可能造成问题。通常，聚氨酯胶囊必须用在聚氨酯壳中的大量未反应的异氰酸酯位点上反应的胺来完成。这是一个麻烦的过程，并且使这些颗粒的生产昂贵，即使引发剂与有益剂内容物是相容的。将非离子多糖沉积聚合物加入到这样的复杂基础颗粒中将很可能需要使用加成聚合物，而又使化学过程复杂化并增加成本。期望的是用于替代性壳材料的沉积聚合物是已经显示对三聚氰胺甲醛有利的沉积聚合物，即非离子多糖。为了实现从产品中消除三聚氰胺甲醛，将这样的沉积聚合物附着到非三聚氰胺甲醛壳材料不可以使用通常用于三聚氰胺甲醛的已知预聚物路线实现。已知的替代性“加成聚合物”路线从未在实验室外被发现是有利的，因为其使制造过程过度复杂化。因此，有必要找到适合与有利的非离子沉积聚合物一起使用的不同的壳壁材料，并设计将这些非离子多糖聚合物附着到该壳壁材料上的新方法。US2012/0148644A1(IFF)描述用于递送作为有益剂的香料的具有聚脲壳(第180段)的微囊的合成。使用多异氰酸酯和二胺的界面聚合优先形成聚脲。在实施例中，他们公开羧甲基纤维素可用于增强感知到的香味强度(第185段)。他们还公开加入沉积聚合物(在胶囊形成开始时、在胶囊形成期间和在胶囊形成之后)，但这些是阳离子的(或两性的)而不是基于多糖的(第189段)。Merquat100是高度改变的阳离子聚合物。
技术实现思路
根据本专利技术，提供了在聚脲壳内部包含有益剂的微囊，其特征在于所述聚脲具有与其共价键合的非离子多糖沉积聚合物。已知对于其它类型的壳材料，非离子沉积聚合物提供增强的沉积到纤维素材料上。当附着到聚脲时，我们已经惊奇地发现，与附着到现有技术微囊时相比，它们提供减少的微囊附聚和微囊保持更好地分散在含表面活性剂产品中的能力。优选地，沉积聚合物选自甘露聚糖、葡聚糖(glucan)、葡甘露聚糖、木葡聚糖、羟烷基纤维素、右旋糖酐(dextran)、半乳甘露聚糖及其混合物。更优选地，沉积聚合物是木葡聚糖、半乳甘露聚糖、右旋糖酐或羟丙基纤维素，并且最优选地，其是木葡聚糖或羟丙基纤维素。优选的非离子多糖是具有超过40kDa的分子量Mw的那些。沉积聚合物与聚脲壳的重量比优选在1:500至1:2的范围内，因为这实现前述出人意料的益处。本专利技术的效果有利地可以在非离子沉积聚合物与聚脲壳为1:500至1:10、甚至1:400至1:20的低接枝水平下获得。微囊优选包含至少50重量％，更优选超过80重量％的核材料(包含有益剂)，和1至30重量％的聚脲壳。更优选地，壳占至多10重量％的微囊。如本领域技术人员已知的那样调节壳的量以调节微囊的脆性并有效地保持其内容物。有益剂的量作为总体的重量百分比优选为至少10重量％，更优选至少20重量％，甚至更优选至少30重量％和最优选至少40重量％，或甚至至少50重量％。基于微囊重量，沉积聚合物的水平优选为0.1至10重量％，更优选0.2至5重量％。聚脲可以有利地通过多异氰酸酯和二胺的反应形成。认为异氰酸酯的多官能度可以提供足够的自由异氰酸酯反应位点，以使共价键合容易地发生。组合物将优选地包含至少0.01重量％的微囊。它们通常还包含表面活性剂或阳离子材料。优选地，含有微囊的组合物是洗衣洗涤剂，并且组合物还包含至少5重量％的阴离子表面活性剂。或者，含有微囊的组合物是皮肤清洁组合物或毛发洗发剂组合物，并且组合物还包含至少2重量％的表面活性剂。或者，含有微囊的组合物是毛发调理剂组合物，并且组合物还包含至少1重量％的阳离子材料。包含微囊的组合物优选是消费品，并且根据消费者偏好和为了掩盖来自其它成分的气味；除了表面活性剂或阳离子材料之外，组合物优选还包含至少0.1重量％的香料。另外，根据本专利技术，提供了制造在聚脲壳内部包含有益剂的微囊的方法，所述聚脲壳具有与其共价键合的非离子多糖沉积聚合物，其中在聚脲的固化开始至少15分钟后加入非离子多糖。具体实施方式非离子多糖沉积聚合物优选的非离子多糖沉积聚合物可以选自：罗望子胶(优选由木葡聚糖聚合物组成)，瓜耳胶，刺槐豆胶(优选由半乳甘露聚糖聚合物组成)和其它工业胶和聚合物，其包括但不限于不限于塔拉，葫芦巴，芦荟，芡欧鼠尾草，亚麻籽，车前籽，榅桲籽，黄原胶，杰兰胶、维兰胶，鼠李胶，右旋糖酐，凝胶多糖，支链淀粉，硬葡聚糖，裂褶菌多糖，壳多糖，羟烷基纤维素，阿拉伯聚糖(优选来自甜本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种在聚脲壳内部包含有益剂的微囊，其特征在于所述聚脲具有与其共价键合的非离子多糖沉积聚合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2015.05.01 EP 15166143.61.一种在聚脲壳内部包含有益剂的微囊，其特征在于所述聚脲具有与其共价键合的非离子多糖沉积聚合物。2.根据权利要求1所述的微囊，其中所述沉积聚合物是选自甘露聚糖、葡聚糖、葡甘露聚糖、木葡聚糖、羟烷基纤维素、右旋糖酐、半乳甘露聚糖及其混合物的非离子多糖。3.根据权利要求2所述的微囊，其中所述沉积聚合物选自木葡聚糖、半乳甘露聚糖、右旋糖酐和羟丙基纤维素。4.根据权利要求3所述的微囊，其中所述沉积聚合物是木葡聚糖或羟丙基纤维素。5.根据前述权利要求中任一项所述的微囊，其中沉积聚合物与聚脲壳的重量比在1:500至1:2的范围内。6.根据前述权利要求中任一项所述的微囊，其中所述非离子多糖具有超过40kDa的分子量Mw。7.根据前述权利要求中任一项所述的微囊，...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·弗古森，C·C·琼斯，
申请(专利权)人：荷兰联合利华有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰,NL