光电催化‑氯自由基脱氮方法技术

技术编号:16744168 阅读:76 留言:0更新日期:2017-12-08 14:49
一种光电催化‑氯自由基脱氮方法,其方法系统包括光阳极、阴极、参比电极、氨氮废水、光源、电解质溶液、石英反应池,所述光阳极、阴极和参比电极分别插入所述石英反应池内含有所述氨氮废水的电解质溶液中,在所述的光阳极、阴极之间施加0.5‑1.25V的偏压,所述光源照射所述光阳极;所述的电解质溶液中添加有20mg/L‑3000mg/L的氯离子并将pH调为2.0~6.0,所述氨氮废水含氮量2‑50mg/L,本发明专利技术在光照作用下,氯离子在光阳极电极表面生成氯自由基,氯自由基与氨氮发生脱氮反应,从而高效地把氨氮转化为氮气实现脱氮。

【技术实现步骤摘要】
光电催化-氯自由基脱氮方法
本专利技术涉及氨氮废水,特别是一种用于氨氮废水处理的光电催化-氯自由基氮方法。技术背景随着现代工业化的发展,大量氨氮废水进入自然水体。氨氮是引起水体富营养化的主要营养物质,浓度过高会对水体造成严重污染。现有的氨氮废水处理技术主要包括生物处理法,如生物硝化反硝化法;环境化工法,如吹脱法、化学沉淀法、折点氯化法、膜分离法、离子交换法、氧化法等,其中生物硝化反硝化法、吹脱气提法、折点氯化法应用最广。生物硝化反硝化脱氮法是目前最主要的脱氮方法,它通过微生物的氨化、硝化、反硝化等生化反应将废水中的氨氮转化为氮气而去除。但是生物法处理时间长,占地面积大,脱氮活性易受水温、氨氮浓度和重金属离子等的抑制。吹脱气提法利用碱性条件下水中氨氮主要以游离氨存在的特性,向水体中通入气体使气液之间充分接触,水中的游离氨穿过气液界面向气相转移,从而达到脱除水中氨氮的目的。但是吹脱气提法易造成二次污染,且回收的氨氮浓度低。折点氯化法是通过将氯气通入氨氮废水中,利用次氯酸将氨氮转化为氮气排放,从而去除氨氮。在通入氯气的过程中,水体中氨氮的浓度随着氯气通入量增加而降低,将氨氮浓度降为0的一点称为折点,此时水体中的游离氯离子的含量也最低。折点氯化法反应需要额外添加氯气等,处理成本较高。近年来,在氨氮废水处理中,发展了一些符合可持续发展理念的氨氮废水处理技术,如利用太阳光催化的高级氧化技术处理氨氮废水。由于光催化产生的空穴(E0=3.2Vvs.NHE)或羟基自由基HO·(E0=2.81Vvs.NHE)具有极强氧化能力,能够实现氨氮的氧化反应。该方法具有反应条件温和、选择性好、不受氨氮浓度限制的优点。文献报道了多篇基于TiO2粉体光催化剂或者TiO2纳米薄膜电极光电催化处理氨氮废水的研究(ChemistryandEcology,2013,29,72-85;JEnvironSci(China),2016,50,103-108)。但是光/电催化技术耗能大、效率低,极易将氨氮氧化成NO2-和NO3-,而难以实现氨氮的根本脱除。此外粉体TiO2光催化剂还存在着光生电荷复合严重、光量子效率较低、且不能吸收可见光的不足。
技术实现思路
本专利技术针对上述现有技术的不足,提供一种利用光电催化-氯自由基脱氮方法,通过利用光电催化产生的氧化性极强的空穴或羟基自由基,氧化废水中的氯离子形成氯自由基,再利用氯自由基易与氨氮反应生成氮气,从而实现氨氮废水的高效脱氮。为实现上述目的,本专利技术的技术解决方案如下:一种用于氨氮废水脱氮处理的光电催化-氯自由基脱氮方法,其方法的系统包括光阳极、阴极、参比电极、氨氮废水、光源、电解质溶液、石英反应池和电化学工作站,其特征在于:该方法包括下列步骤:1)准备光阳极、阴极、参比电极,所述的光阳极为WO3纳米薄膜光阳极,所述的阴极为铂黑电极,所述的参比电极为甘汞电极;2)在所述的石英反应池内放置所述的氨氮废水和电解质溶液,所述的电解质溶液为0.05M硫酸钠溶液;所述的电解质溶液中添加有20mg/L-3000mg/L的氯离子并将pH调为2.0~6.0,所述的氨氮废水含氮量为2-50mg/L;3)将所述的光阳极、阴极和参比电极分别插入所述石英反应池内溶液中,通过所述的电化学工作站在所述的光阳极和阴极之间施加0.5-1.25V的偏压,所述的光源的光照强度为100mW/cm2,开启所述的光源,所述的光源的发出的光照射所述的光阳极,所述的电解质溶液中的氯离子在光阳极的表面生成氯自由基,该氯自由基与氨氮发生脱氮反应,从而高效地把氨氮转化为氮气。本专利技术的主要优点是:1、本专利技术通过向光电催化体系中添加氯离子,利用光电催化反应氧化氯离子,形成氯自由基,利用下述反应,将氨氮快速转化为氮气:WO3+hv→h++e-(1)H2O+h+→HO·+H+(2)Cl-+h+→Cl·(3)2Cl--2e-→Cl2(4)Cl2+H2O→HClO+HCl(5)NH4++Cl·→NH2·+Cl-+2H+(6)NH2·+HO-Cl→NH2Cl+HO·(7)NH2Cl+Cl·→·NHCl+Cl-+H+(8)·NHCl+HO-Cl→NHCl2+HO·(9)NHCl2+H2O→NOH+2H++2Cl-(10)NHCl2+NOH→N2+HClO+H++Cl-(11)尽管该方法的化学原理与折点氯化法某些方面有相似处,但反应的本质是不同的,该方法不需要通入氯气,反应由氯自由基而不是由氯气为主,氯自由基由光电极直接氧化形成,反应效率更高,能避免氯气的二次污染。2、该方法不需要持续添加氯离子,氯离子形成的自由基,参与反应之后又重新回到氯离子,氯离子可循环使用。这与传统的折点氯化法相比,也减少氯元素的需求和物料成本。3、本专利技术光电催化-氯自由基系统使用可见光响应的WO3纳米薄膜光阳极,可以利用可见光。4、该方法可以避免单纯的光催化法或光电催化法,将氨氮大量氧化成NO2-和NO3-,而难以从根本上实现废水的脱氮。附图说明图1是本专利技术光电催化-氯自由基脱氮系统结构和工作原理图。图2是本专利技术在光照强度AM1.5(100mW/cm2)照射条件下光电催化-氯自由基系统与传统的光催化、电催化、光电催化在氨氮脱氮性能对比。图3是本专利技术在光照强度AM1.5(100mW/cm2)照射条件下光电催化-氯自由基系统在不同阳极偏压下氨氮脱除性能对比。图4是本专利技术在光照强度AM1.5(100mW/cm2)照射条件下光电催化-氯自由基系统在不同氯离子浓度下氨氮脱除性能对比。图5是本专利技术在光照强度AM1.5(100mW/cm2)照射条件下光电催化-氯自由基系统在不同PH值下氨氮脱氮性能对比。具体实施方式下面结合实施例和附图对本专利技术作详细说明,但不应以此限制本专利技术的保护范围。先请参阅图1,图1是本专利技术光电催化-氯自由基脱氮系统结构和工作原理图。由图1可见,本专利技术用于氨氮废水脱氮处理的光电催化-氯自由基脱氮方法,其方法的系统包括光阳极、阴极、参比电极、氨氮废水、光源、电解质溶液、石英反应池和电化学工作站,其特征在于:该方法包括下列步骤:1)准备光阳极、阴极、参比电极,所述的光阳极为WO3纳米薄膜光阳极,所述的阴极为铂黑电极,所述的参比电极为甘汞电极:所述的光阳极为WO3纳米薄膜光阳极参考文献现有方法制备(AppliedCatalysisB:Environmental,2017,202,388-396),其制作方法是:首先将洗净的FTO导电玻璃切成2×6cm,然后把0.4g钨酸钠,0.08g草酸,0.16g尿素溶解于33毫升去离子水里面;接下来,分别往上述溶液中加入9mL浓盐酸,8mL双氧水,和30mL酒精,并不停搅拌10分钟。把上述FTO玻璃正面朝下倾斜放入上述前驱溶液中,并置于烘箱中加热至85℃保温4个小时,反应结束后,由去离子水冲洗5遍,风干后置于马弗炉中,400℃下烧结2h,马弗炉温度上升速率和下降速率均为1℃min-1,烧结结束后即得所需的WO3纳米薄膜光阳极;铂黑电极和甘汞电极直接从市场购得;2)在所述的石英反应池内放置所述的氨氮废水和电解质溶液,所述的电解质溶液为0.05M硫酸钠溶液;所述的电解质溶液中添加有20mg/L-3000mg/L的氯离子并将pH调为2.0~6.0,所述的氨氮本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种光电催化‑氯自由基脱氮方法,其方法的系统包括光阳极、阴极、参比电极、氨氮废水、光源、电解质溶液、石英反应池和电化学工作站,其特征在于:该方法包括下列步骤:1)准备光阳极、阴极、参比电极,所述的光阳极为WO3纳米薄膜光阳极,所述的阴极为铂黑电极,所述的参比电极为甘汞电极;2)在所述的石英反应池内放置所述的氨氮废水和电解质溶液,所述的电解质溶液为0.05M硫酸钠溶液;所述的电解质溶液中添加有20mg/L‑3000mg/L的氯离子并将pH调为2.0~6.0,所述的氨氮废水含氮量为2‑50mg/L;3)将所述的光阳极、阴极和参比电极分别插入所述石英反应池内溶液中,通过所述的电化学工作站在所述的光阳极和阴极之间施加0.5‑1.25V的偏压,所述的光源的光照强度为100mW/cm

【技术特征摘要】
1.一种光电催化-氯自由基脱氮方法,其方法的系统包括光阳极、阴极、参比电极、氨氮废水、光源、电解质溶液、石英反应池和电化学工作站,其特征在于:该方法包括下列步骤:1)准备光阳极、阴极、参比电极,所述的光阳极为WO3纳米薄膜光阳极,所述的阴极为铂黑电极,所述的参比电极为甘汞电极;2)在所述的石英反应池内放置所述的氨氮废水和电解质溶液,所述的电解质溶液为0.05M硫酸钠溶液;所述的电解质溶液中添加有20mg/L-3000mg/...

【专利技术属性】
技术研发人员:周保学季有知白晶李金花李林森张岩唐文景陈飞扬黄小雅
申请(专利权)人:上海交通大学
类型:发明
国别省市:上海,31

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