具有发光颗粒的薄膜的制备方法技术

本发明专利技术涉及具有发光颗粒的薄膜的制备方法，其中a.将热塑性塑料(1)和含有式R1‑COO‑P(OH)x‑COO‑R2的羟基对苯二甲酸烷酯的发光颜料(2)混合而得到热塑性塑料‑混合物(3)，其中R1、R2是具有1－10个C原子的烷基、芳基或烯丙基，P是苯环，OH为键接到该苯环上的羟基基团，而x为1至4的整数，以及b.将该热塑性塑料‑混合物(3)在150℃至200℃在挤出机(4)中均化，并通过该挤出机(4)的挤出喷嘴(12)获得热塑性塑料‑薄膜(5)。

Method for preparing thin film with luminous particles

The invention relates to a preparation method of thin film with luminous particles, including A. thermoplastic (1) and R1 COO P containing (OH) luminescent pigment hotp alkyl ester x COO of the R2 (2) by mixing a thermoplastic mixture (3), which R1, R2 is 1 - 10 C atoms of alkyl, aryl or allyl benzene ring, P is OH, the bonding to the hydroxyl groups on the benzene ring, and X is an integer from 1 to 4, and the B. thermoplastic mixture (3) at 150 to 200 DEG C in the extruder (4) in all, and through the extruder (4) extrusion nozzle (12) to obtain thermoplastic films (5).

【技术实现步骤摘要】
具有发光颗粒的薄膜的制备方法本申请是中国申请号为201280018722.9、专利技术名称为“具有发光颗粒的薄膜的制备方法”且申请日为2012年02月10日的专利申请的分案申请。本专利技术涉及一种具有发光颗粒的薄膜的制备方法、一种具有荧光颗粒的薄膜、一种设备和其应用。平视显示器(HUD)广泛存在于航空领域中。安装在飞行员的直接视野领域内的该系统显示自身飞行器和其他飞行器的最重要信息。这些在军事领域中建立起来的和广泛使用的系统也具有许多可能性在民用领域中使用，特别是在汽车领域中。例如，不同于下视显示器(HDD)，有关速度、与前方行驶车辆的距离或导航设备的方向说明的数据可以直接显示在驾驶员的视线高度上。这种可行性显著提高了机动车的行车安全，因为驾驶员在观看仪器时不能观察到交通情况。当机动车的速度增加时(例如在高速公路上)，机动车行驶过的“盲区”可能是相当大的并由此可能导致事故风险的增加。如果平视显示器(HUD)由外部光源(如激光器)照亮，则根据当时的光线和气候条件而很难辨识出发光区域。强烈的阳光和由于水滴或灰尘颗粒的光线反射使得看到在平视显示器投影的数据明显变得困难。尤其是在投射到图像区域(例如前窗)的虚拟图像的情况下，这显得特别明显。。另外，这些传统的HUDs的缺点在于用于显示投射信息的视野有限。一种可能的解决方案是真实的、通过电磁激发的染料或颜料而在图像区域上产生的图像。原则上，整块玻璃板可以用作信息载体。基于玻璃板的大小和颜料在粘合剂层中均匀分布的趋势，需要相对高浓度的发色颜料。然而，在许多情况下，高浓度的颜料是非常昂贵的，并且根据颜料或颜料的危险品相关分级和处理有时需要特别的预防措施。与此同时，高浓度的颜料需要使用大量溶剂。这些在许多情况下易挥发的有机化合物(VOC)对环境和健康始终是有危害的。特别是在长期暴露于其中的情况下可能对健康造成损害。此外，在许多情况下溶剂不能被重复使用，因此在生产HUDs时占了很大的成本因素。DE60314613T2公开了一种光致变色的组合物及其制备方法。所述组合物包含线性的、可交联的聚氨酯或聚氨酯-脲-聚合物和一种光致变色的有机化合物。WO2004/099172Al公开了一种基于苯-、萘-和菲-变色结构的光致变色组合物，其被芳基胺基团取代。US7,230,767B2公开了一种机动车辆玻璃上的屏幕系统。该装置在内层玻璃朝向外面的一侧上含有发光化合物。该发光化合物通过光源照亮，并且显现在机动车辆驾驶员视野中。DE10002152A1公开了透明着色的并且吸收紫外线的薄膜。该薄膜是通过挤出方法制备，其中将热塑性塑料和在薄膜中可溶的染料混合，然后一起挤出。本专利技术的目的是提供一种用于平视显示器的PVB-薄膜的制备方法，该方法减少甚至避免了易挥发的有机溶剂的使用。根据本专利技术，通过独立权利要求1的方法实现了本专利技术的目的。优选的实施方案可见于从属权利要求。根据本专利技术的用于制造具有平视显示器的玻璃板的装置及其应用可见于其它的从属权利要求。根据本专利技术的方法包括：在第一步骤中，混合热塑性塑料(颗粒)和发光颜料。该热塑性塑料颗粒优选包含PVB(聚乙烯醇缩丁醛)或EVA(聚醋酸乙基乙烯酯)。任选地，也可以包括聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚氯乙烯(PVC)、聚氟乙烯(PVF)，无增塑剂的聚乙烯醇缩丁醛(PVB)和/或它们的共聚物，特别优选包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。该发光颜料包含具有下式的羟基对苯二甲酸烷酯：R1-COO-P(OH)x(1-4)-COO-R2，其中R1和R2可以是具有1－10个C原子的烷基、芳基或烯丙基，P可以是苯环，OH可以为键接到该苯环上的羟基基团，而x可以为键接到该苯环上的羟基基团的数目。该羟基对苯二甲酸烷酯优选具有下式：R1-COO-P(OH)x(2-4)-COO-R2。其结构通式为：该发光颜料优选包含2,5-二羟基对苯二甲酸二乙酯。其结构式为：所使用的发光颜料的局部激发最大值在350nm-450nm的范围，其局部发射最大值在400nm-800nm的范围。在本专利技术的范围中，术语“局部”优选描述宽度为50nm的区域。在本专利技术的范围中，发光颜料包含有机和/或无机的发光化合物、离子、聚集体和/或分子。发光包括荧光和/或磷光过程、用电磁辐射的激发和电磁辐射的发射。发射光线优选具有与激发光线不同的波长。发射光线优选具有较高的波长。然后将所得到的热塑性塑料-混合物填充到挤出机中。在接下来的步骤中，将热塑性塑料-混合物在150℃至200℃在挤出机中均化，然后得到热塑性塑料-薄膜。令人惊奇地，在根据本专利技术的方法中发光颜料是温度稳定的并特别是耐受住该挤出步骤。在最后的步骤中，冷却该热塑性塑料-薄膜。这例如可以通过空气或通过用水激冷进行。在405nm的波长测量时，所得到的热塑性塑料-薄膜优选具有>70％的光透射率，特别优选>82％。热塑性塑料-薄膜的光透射率可通过薄膜厚度、聚合物组成、聚合度、聚合分布、UV-阻断剂或增塑剂调节。热塑性塑料-薄膜优选含有0.1g/m2至15g/m2的发光颜料。该量基于约0.76mm厚度的热塑性塑料-薄膜给出。本方法中使用的发光颜料优选的激发最大值在380nm至420nm的范围和/或其发射最大值在400nm至800nm、优选430nm至500nm的范围。令人惊奇地，根据本专利技术的方法中发光颜料是温度稳定的并特别是耐受住所述挤出步骤。通过挤出的热塑性塑料-薄膜的老化试验证实了这一点。所述发光颜料优选包含苯并吡喃类、萘并吡喃类、2H-萘并吡喃类、3H-萘并吡喃类、2H-菲并吡喃类、3H-菲并吡喃类、光致变色树脂、香豆素类、黄嘌呤类、萘二甲酸衍生物、噁唑类、均二苯乙烯类、苯乙烯基类、苝类、镧系元素和/或它们的混合物，该镧系元素优选Y2O3:Eu、YVO4:Tm、Y2O2S:Pr、Gd2O2S:Tb。挤出机优选在挤出机的进口段加热到135℃至150℃的平均温度。在本专利技术的范围中，术语“挤出机的进口段”是指进料区域，即挤出机蜗杆长度的前20％。挤出机优选在挤出机的中间段加热到150℃至170℃的平均温度。在本专利技术的范围中，术语“挤出机的中间段”是指挤出机蜗杆长度的中间60％。挤出机优选在挤出机的出口段加热到160℃至180℃的平均温度。在本专利技术的范围中，术语“挤出机的出口段”是指挤出机蜗杆长度到出口的后20％。所述热塑性塑料-薄膜优选在挤出机中通过单个挤出机蜗杆输送。所述热塑性塑料-薄膜优选以挤出速率10毫米/秒至20毫米/秒输送。所述热塑性塑料-薄膜优选以直径0.3毫米至1毫米输送。所述热塑性塑料-混合物优选含有每公斤热塑性塑料0.5克至8克的发光颜料，特别优选每公斤热塑性塑料2克至5克的发光颜料。所述热塑性塑料-混合物优选含有抗氧化剂。本专利技术还包括根据本专利技术方法制备的热塑性塑料-薄膜。因为不用溶剂混合所述发光颜料，根据本专利技术的热塑性塑料-薄膜优选没有溶剂残余物。本专利技术还包括在复合玻璃板的单个板之间的中间层中具有本专利技术热塑性塑料-薄膜的复合玻璃板。根据本专利技术的热塑性塑料-薄膜可以是中间层的一部分，或可以单独构成的中间层。本专利技术进一步包括用于显示象形图、字符和/或数本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有发光颗粒的薄膜的制备方法，其中a.将热塑性塑料(1)和含有式R1‑COO‑P(OH)x‑COO‑R2的羟基对苯二甲酸烷酯的发光颜料(2)混合而得到没有溶剂的热塑性塑料‑混合物(3)，其中R1、R2是具有1－10个C原子的烷基、芳基或烯丙基，P是苯环，OH为键接到该苯环上的羟基基团，而x为1至4的整数，和其中所述热塑性塑料‑混合物(3)含有每公斤热塑性塑料(1)0.5克至8克的发光颜料(2)，以及b.将该热塑性塑料‑混合物(3)在150℃至200℃在挤出机(4)中均化，并通过该挤出机(4)的挤出喷嘴(12)获得热塑性塑料‑薄膜(5)，其中将所述挤出机(4)在挤出机的进口段(4a)加热到135℃至150℃的温度，其中将所述挤出机(4)在挤出机的中间段(4b)加热到150℃至170℃的温度，和其中将所述挤出机(4)在挤出机的出口段(4c)加热到160℃至180℃的温度，其中所述热塑性塑料‑薄膜(5)以10毫米/秒至20毫米/秒的挤出速度输送。

【技术特征摘要】
2011.04.15 EP 11162567.91.具有发光颗粒的薄膜的制备方法，其中a.将热塑性塑料(1)和含有式R1-COO-P(OH)x-COO-R2的羟基对苯二甲酸烷酯的发光颜料(2)混合而得到没有溶剂的热塑性塑料-混合物(3)，其中R1、R2是具有1－10个C原子的烷基、芳基或烯丙基，P是苯环，OH为键接到该苯环上的羟基基团，而x为1至4的整数，和其中所述热塑性塑料-混合物(3)含有每公斤热塑性塑料(1)0.5克至8克的发光颜料(2)，以及b.将该热塑性塑料-混合物(3)在150℃至200℃在挤出机(4)中均化，并通过该挤出机(4)的挤出喷嘴(12)获得热塑性塑料-薄膜(5)，其中将所述挤出机(4)在挤出机的进口段(4a)加热到135℃至150℃的温度，其中将所述挤出机(4)在挤出机的中间段(4b)加热到150℃至170℃的温度，和其中将所述挤出机(4)在挤出机的出口段(4c)加热到160℃至180℃的温度，其中所述热塑性塑料-薄膜(...

【专利技术属性】
技术研发人员：M拉布罗特，M埃尔默，J萨布莱罗莱斯，F克拉博，
申请(专利权)人：积水化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP